李冬梅
,
刘建勇
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10303
采用密度泛函理论的B3LYP方法,研究了细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Ca-H羟基化的反应机理,该反应包含环丙基的羟基化和异丙基的羟基化两个反应途径,且这两个反应路径都是包含氢原子传递的协同过程,二重态的能垒明显低于四重态,反应主要在二重态上进行.通过比较这两个反应路径中Ca-H羟基化反应的活化能,推算出4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺中环丙基Ca-H羟基化与异丙基Ca-H羟基化的反应速率之比为1.8∶1.进而推测出该底物在P450催化下脱环丙基和脱异丙基反应的分支比为64%:36%.这与实验结果一致.
关键词:
密度泛函理论
,
过渡态
,
氢原子传递
,
能垒
,
反应速率
,
反应机理
