材料期刊网，材料期刊，材料类期刊，材料期刊投稿

建立了水果和蔬菜中三环锡、三苯锡和苯丁锡同时检测的格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱方法（ GC-MS /MS）。样品经盐酸/四氢呋喃（1：10，v / v）消解，正己烷振荡提取，乙基溴化镁衍生和 Florisil 固相萃取净化，采用GC-MS / MS 多反应监测（MRM）模式对3种有机锡化合物进行定性和定量分析。实验结果表明，以苹果为代表性样品基质，三环锡、三苯锡和苯丁锡的检出限（ LOD）分别为2.0、1.5和3.4μg / kg（以 Sn 计），在10、20、50、200μg / kg（以 Sn 计）共4个添加水平下的平均回收率为72.4％~107.1％，相对标准偏差为0.4％~14.2％。该方法灵敏度高，选择性强，可以实现3种有机锡农药的同时检测，能够满足国内外残留限量的检测要求。

关键词: 格氏试剂 , 衍生化 , 气相色谱-串联质谱 , 三环锡 , 三苯锡 , 苯丁锡 , 水果 , 蔬菜

特性炔类液晶的简便合成

李韶辉 , 刘红伟 , 刘鑫勤 , 郭章红 , 史子谦

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2007.01.001

4,4'-二烷基-4-乙炔基联环己烷(1)和它的偶联衍生物1,4-双((4,4'-二烷基-联环己)-4-基)丁二炔(2)、1,4-双(2-((4,4'-二烷基-联环己)-4-基)乙炔基)芳烃(3)是具有某种特性的重要液晶化合物.文章介绍了以4,4'-二烷基联环己基-4-甲腈(4)为起始原料的化合物的合成.首先,化合物(4)与甲基锂发生加成反应,水解后制得关键中间体甲基酮化合物(5),接着甲基酮化合物(5)与格氏试剂在特定的条件下反应,高收率地制得炔类化合物(1),关于本反应可能的机理文中也进行了阐述.化合物(1)通过氧化自偶联制得化合物(2).化合物(1)与二卤代芳烃在Pd(0)催化系统下发生偶联制得化合物3,这些化合物的制备具有短的合成步骤和高的反应收率,是高效的合成方法;其中化合物(1)的制备方法从未见诸于以前的任何文献报道.

关键词: 1,4-双(2-((4,4'-二烷基联环己)-4-基)乙炔基)芳烃 , 4,4'-二烷基-4-乙炔基联环己烷 , 1,4-双((4,4'-二烷基联环己)-4-基)丁二炔 , 4-乙酰基-4,4'-二烷基-联环己烷 , 格氏试剂 , 空阻炔 , 氧化偶联 , 二溴代芳烃

对苯醌二亚胺与3,4-乙撑二氧噻吩共聚物的合成及表征

孟新涛 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 买苏尔·米吉提 , 张建平 , 司马义·努尔拉

高分子材料科学与工程

以N,N’-二氯对苯醌二亚胺、2,5-二甲基-N,N’-二氯对苯醌二亚胺与2,5-二溴-3,4-乙撑二氧噻吩为单体,1,3-二(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)为催化剂,采用金属配合物催化法合成了聚(N,N’-对苯醌二亚胺-3,4-乙撑二氧噻吩)和聚(2,5-二甲基-N,N’-对苯醌二亚胺-3,4-乙撑二氧噻吩)两种共聚物.通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、X射线衍射(XRD)、紫外分光光度计(UV-Vis)和循环伏安(CV)等测试对其进行了结构表征及性能测试.结果表明,两种共聚物在CF3COOH(TFA)溶液中的UV-Vis最大吸收波长分别在500 nm和511 nm处;氧化还原峰出现在-0.2 V～0.8 V之间;通过碘掺杂后共聚物的电化学窗口拓宽,电化学活性提高.

关键词: 镍(Ⅱ)配合物催化法 , 对苯醌二亚胺 , 格氏试剂 , 3,4-乙撑二氧噻吩

N-丁基吡咯与对苯二胺交替共聚物的合成与表征

李娟娟 , 石伟 , 张建平 , 司马义·努尔拉

高分子材料科学与工程

以N,N′-二氯对苯醌二亚胺、N,N′-二氯-2,5-二甲基对苯醌二亚胺与N-丁基-2,5-二溴吡咯的格氏试剂通过二价镍配合物催化法合成了相应的交替共聚物,PNBuPAN和PNBuPDMAN,上述两种聚合物的产率分别为56.8%,52.6%。利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、循环伏安、凝胶色谱（GPC）等对所得聚合物的基本性能和分子量等进行了表征。聚合物在二甲基甲酰胺中的紫外-可见最大吸收波长分别在451 nm和455 nm处出现。所得聚合物在本征态时基本为绝缘体,而经碘掺杂后则具有了一定的电导率,分别为1.51×10-6S/cm和3.89×10-6S/cm。通过电化学测试得知经碘掺杂以后两种聚合物的电化学活性均有明显的提高。

关键词: 对苯二胺 , 吡咯 , 镍(Ⅱ)催化 , 格氏试剂 , 共聚 , 碘掺杂

2,6-二甲基苯硼酸制备方法的改进

张永强 , 贺全国 , 蒋欢妹 , 邓燕 , 谢维跃 , 蒋佑清 , 伍伟青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.026

选用硼酸三丁酯为硼化剂,利用格氏试剂法制备了2,6-二甲基苯硼酸,考察了温度、硼化试剂和反应物配比对产率的影响,得出了较佳的合成条件:先由0.1 mol 2,6-二甲基溴苯与0.12 mol镁在43 ℃反应1.5 h制得格氏试剂(产率98.2%),然后与0.2 mol硼酸三丁酯在-10 ℃下发生亲核取代,2 h快速升温至20 ℃,经酸性水解得产品,分离后总产率由有机锂法的51%提高到72.2%,且反应条件更加温和并对产品进行了核磁共振、质谱和IR表征.

关键词: 格氏试剂 , 二甲基苯硼酸 , 制备 , 表征

由三氟异丙烯基溴化镁制备羧酸

万洪 , 谷玉杰 , 曾纪珺 , 徐强 , 吕剑

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00088

以三氟丙烯和溴为原料加成制得1,2-二溴三氟丙烷,脱溴化氢得到2-溴三氟丙烯,再在一定条件下合成2-溴三氟丙烯的格氏试剂(三氟异丙烯基溴化镁),与CO2反应最终生成1-溴-2-三氟甲基丙酸.用碳酸钠溶液萃取的方法得到0.8g产品,纯度为99.6％,收率为3.6％.对产物进行了MS、IR、1H NMR和13C NMR等表征,并分析了主要副产物1,2-二氟丙二烯和2,3-二三氟甲基-1,3-丁二烯及其与未反应的2-溴三氟丙烯间的[2+2]或[2+4]环加成反应产物.确定以2-溴三氟丙烯为原料经格氏反应制羧酸较好的反应条件为:以THF为溶剂,1,2-二溴乙烷作引发剂,制备格氏试剂温度为30℃,CO2与格氏试剂反应温度为0℃.

关键词: 溴三氟丙烯 , 四氢呋喃 , 格氏试剂 , 羧酸 , 环加成