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柠檬酸络合法制备NiO-CeO2-TiO2复合氧化物及其在甲烷部分氧化反应中的应用

张媛 , 李增喜 , 闻学兵 , 刘源

催化学报

采用柠檬酸络合法制备了NiO-CeO2-TiO2复合氧化物并将其用于甲烷部分氧化反应,考察了柠檬酸加入量、Ce/Ti原子比、焙烧温度和镍组分含量对催化剂活性的影响. 结果表明,NiO-CeO2-TiO2对甲烷部分氧化反应具有很高的活性和稳定性. 在原料气体积组成为20%CH4, 10%O2和70%N2, GHSV=55 200 ml/(g·h), 反应温度在650~850 ℃范围内, 700 ℃焙烧的10%NiO-Ce0.50Ti0.50O2催化剂具有最高的CH4转化率和H2选择性, 750 ℃下经50 h连续测试后,其活性和选择性仍保持在较高水平. 催化剂的XRD和TPR表征结果说明NiO处于高分散状态; 在NiO-TiO2催化剂中, NiO与TiO2发生固相反应并以NiTiO3形式存在,而NiTiO3比与载体发生相互作用的表面NiO难还原; 加入CeO2可以形成Ce-Ti-O固溶体,对NiO和TiO2的固相反应有抑制作用,有利于提高催化剂的中低温反应活性,同时NiTiO3对甲烷部分氧化反应也具有催化活性.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 柠檬酸 , 氧化镍 , 氧化铈 , 氧化钛 , 复合氧化物 ,

在以EDTA和柠檬酸为配位剂的酸性硫代硫酸盐-亚硫酸盐镀液中电沉积金

电镀与涂饰

以乙二胺四乙酸或柠檬酸作配位剂,在无氰的硫代硫酸盐-亚硫酸盐体系中研究了金在镀镍铜基底上的电沉积.在温度为60 ℃,pH为6和电流密度为2 A/dm2的条件下,研究了不同配位剂对电流效率、镀速、镀层硬度及镀液分散能力的影响.最佳的镀液组成为0.5 mol/L硫代硫酸钠-亚硫酸钠+0.2 mol/L乙二胺四乙酸(或0.3 mol/L柠檬酸).该镀液具有良好的分散能力及高达98%的电流效率.采用扫描电镜、原子力显微镜及X射线衍射分析了镀态金镀层的表面形貌和晶体结构.所得的金镀层几乎无孔(孔隙率<2~4个/cm2),结合力良好,硬度适中(80~130 HV).

关键词: , 电沉积 , 乙二胺四乙酸 , 柠檬酸 , 扫描电子显微镜 , X射线衍射 , 硬度

柠檬酸改性对掺Ba纳米MgO及其担载的Ru氨合成催化剂性能的影响

霍超 , 夏庆华 , 潘美华 , 杨霞珍 , 骆燕 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00934

采用超声-静电吸附法制备了-系列经柠檬酸改件的掺Ba纳米MgO及其负载的氨合成Ru催化剂.并采用场发射手扫描电镜、X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附、电感耦合等离子体发射光谱及红外光谱等手段对样品进行了表征.结果表明,适量添加柠檬酸町有效调控Ba的掺杂量,从而使Ba-MgO结构与化学性质发生变化,其表面性能得到极大改善,最终导致相应Ru/Ba-MgO催化剂氨合成的低温活性显著提高.在10 MPa,400℃,10 000 h-1的条件下,柠檬酸浓度为2.0 mmol/L时制得的Ru/Ba-MgO催化剂出口氨生成速率达63.2 mmol/(g.h),较未经柠檬酸改性的Ru/Ba-MgO催化剂活性提高了21%.

关键词: 柠檬酸 , 改性 , 掺钡 , 纳米氧化镁 , , 氨合成 , 超声制备

亲和毛细管电泳间接紫外检测法测定金属络合物的亲和常数

夏之宁 , 刘勇 , 张小川 , 屈鹏程

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2001.03.008

采用亲和毛细管电泳间接紫外检测方法,根据"峰漂移”模型,通过迁移时间的测定,可以获得在水体系中有极低亲和常数的金属络合物的亲和常数.将该方法分别应用于镁离子-柠檬酸体系和锰离子-酒石酸体系,在pH为5.01,运行电压为20kV,缓冲溶液组成为咪唑和醋酸的条件下,测定了缓冲溶液中加入不同浓度配体后金属离子迁移时间的变化,经过数据处理后得出它们的亲和常数对数值分别是3.27和2.28与文献值较为一致.该方法适用于结合比为1:1的金属络合物的亲和常数的测定.

关键词: 亲和毛细管电泳 , 间接紫外检测 , 亲和常数 , 镁离子 , 锰离子 , 柠檬酸 , 酒石酸

中空纤维膜接触器用于柠檬酸盐溶液吸收模拟烟气中SO2的研究

薛娟琴 , 兰新哲 , 王召启 , 孟令嫒

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2007.02.009

采用中空纤维膜接触器对柠檬酸盐溶液吸收模拟烟气中SO2的行为进行了研究.考察了柠檬酸盐溶液浓度、溶液pH值对膜吸收效果的影响,对比了不同中空纤维膜材料的吸收效果,考察了吸收液中硫酸根的生成情况.研究结果表明:增大柠檬酸盐浓度有利于提高SO2的吸收速率和容量;吸收液pH值越高,吸收效果越好;疏水性中空纤维膜吸收效果优于亲水性膜;吸收液中硫酸根离子浓度随时间基本呈线性增加,增加的速率约为0.192 g/(L·h).

关键词: 中空纤维膜 , 膜吸收 , 柠檬酸 , 低浓度SO2

BaM、BaCoTiM、BaZnTiM的柠檬酸溶胶-凝胶合成及其微波介电性能、磁性能研究

张海军 , 姚熹 , 张良莹 , 吴明忠

功能材料

采用柠檬酸sol-gel工艺,以柠檬酸铁、碳酸钡、硝酸钴、硝酸锌、钛酸四丁酯以及柠檬酸等为原料合成了BaFe12O19、Ba(CoTi)xFe1 2-2xO19、Ba(ZnTi)xFe12-2xO19(x=0.2、0.6、1.0)铁氧体.采用XRD、SEM对其相成分和显微结构进行研究.并对其复介电常数、复磁导率在1MHz~6GHz下的变化规律进行了研究.结果表明3种铁氧体的复介电常数随微波测试频率的增加而变小,其磁导率虚部随测试频率的变化曲线上显示出非常明显的由畴壁共振引起的共振峰,该共振峰随铁氧体粉末热处理温度的升高移向低频.

关键词: BaM , 铁氧体 , sol-gel , 柠檬酸 , 微波性能

溶胶凝胶-自蔓延燃烧法制备La1-xSrxMnO3纳米粉体

陈启元 , 曾晓国 , 刘常青 , 尹周澜 , 张平民

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.03.006

以乙二醇为溶剂,柠檬酸为络合剂,用溶胶凝胶-自蔓延燃烧法合成La1-xSrxMnO3纳米粉体.探讨了制备过程中的最佳成胶温度,pH值,烧结温度;利用X衍射分析了掺锶量对晶体结构的影响;用数字电桥测定了不同掺锶量的样品的电导率;运用热重和红外光谱对粉体的形成过程进行了分析.实验结果表明,最佳制备条件是:成胶温度65℃,溶液初始pH值1.5,烧结温度800℃;粉体的电导率随掺锶量增加而增大,以x=0.3最大;自燃烧后La1-xSrxMnO3钙钛矿结构已初步形成且掺杂后钙钛矿结构没有改变,但晶胞参数发生了一定的变化.

关键词: 固体电解质 , 柠檬酸 , 溶胶凝胶-自燃烧 , La1-xSrxMnO3 , 电导率

前驱体凝胶法制备SrxBa1-xNb2O6铁电薄膜的研究

张贺新 , 李垚 , 赫晓东 , 赵九蓬

功能材料

以羟基羧酸作为配位剂与金属离子配位,以乙二醇为交联剂促进聚合反应并以碳酸盐为反应原料,采用前躯体凝胶法在水溶液中制备铌酸锶钡(SrxBa1-xNb2O6,SBN)前驱体溶胶.将此溶胶在预热的Si/SiO2/Ti/Pt基片上旋转涂膜得到了平整均匀的SBN铁电薄膜.研究了pH值、乙二醇(EG)/柠檬酸(CA)(质量比)、热处理温度对SBN凝胶相组成、相结构以及SBN薄膜形貌的影响规律.结果表明当pH≥7且EG:CA=60:40时,可以获得稳定性良好的溶胶.对SBN薄膜热处理和红外光谱分析表明:随温度升高,SBN相衍射峰逐渐增强,晶型转变明显.同时COO-基团也逐渐消失,Sr-O、Ba-O和Nb-O峰显著增强.在800℃时,可得到单一钨青铜相的铌酸锶钡;SBN薄膜的SEM微观组织表明在750℃退火条件下可以获得晶粒为纳米级的表面均匀、无裂纹的SBN薄膜.

关键词: SrxBa1-xNb2O6 , 薄膜 , 前驱体凝胶 , 柠檬酸 , 乙二醇

BaPbZnCo-Y型铁氧体的柠檬酸溶胶-凝胶合成及其微波性能研究

张海军 , 姚熹 , 张良莹 , 吴明忠

功能材料

采用柠檬酸sol-gel工艺合成了Ba2-zPbxZn1 2Co0.8Fe12O22(z=0.0、0.5、1.0、1.5)Y型铁氧体.采用XRD、SEM对其相成分、显微结构进行研究.并对其复介电常数和复磁导率在1MHz~6GHz下的变化规律进行了研究.结果表明,铁氧体的复介电常数基本不随测试频率的变化而变化,其μ"谱上显示出非常明显的由自然共振引起的共振峰,该共振峰随铁氧体粉末热处理温度的升高移向低频.

关键词: Y型铁氧体 , sol-gel , 柠檬酸 , 微波性能

以废铅酸电池铅膏制备超细氧化铅粉末

朱新锋 , 刘万超 , 杨海玉 , 李磊 , 杨家宽

中国有色金属学报

以柠檬酸为主要浸出剂,在室温下合成柠檬酸铅前躯体,将其低温焙烧生成超细PbO/Pb粉末.结果表明:废旧铅蓄电池铅膏的主要成分PbO_2、PbO和PbSO_4都能生成柠檬酸铅,铅回收率均在98%以上;由PbO与PbO_2生成的前躯体与标准柠檬酸铅晶型基本相同,结构呈堆积条状,粒径为20~30 μm,而由PbSO_4得到的前躯体可能含较多结晶水,与标准柠檬酸铅晶型有较大区别,呈鳞片状结构,粒径为1~10 μm;3种前躯体都能在低温焙烧下得到超细PbO/Pb粉末,粒径为200~500 nm;采用柠檬酸湿法浸取铅膏直接制备电池生产用超细PbO粉体的新工艺,为废旧铅酸电池的回收技术提供了一种新的思路.

关键词: 废铅酸电池 , 湿法冶金 , 柠檬酸 , 超细PbO/Pb粉末

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