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高析氢催化活性和稳定性的纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金

罗北平 , 龚竹青 , 任碧野 , 杨余芳 , 陈梦君

功能材料

在酸性柠檬酸盐-氯化物体系中电沉积得到铁族金属与钼多元合金,通过SEM、XRD和EDS对合金的表面形貌、微观结构和组成进行分析,结果表明Ni-Fe-Mo-Co电极为纳米晶,晶粒尺寸为3.7nm;电解后电极表面呈现"蜂窝"型网孔结构,平均孔径约50nm,具有很大的真实表面积和机械稳定性.通过比较不同的铁族金属与钼合金电极在30%KOH溶液中的催化性能,表明在Ni-Fe-Mo三元合金中引入Co能进一步提高合金的催化活性.纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金电极在80℃和200mA/cm2时,过电位为66.2mV,与其它铁族金属与钼合金电极相比较,其显示出更高的催化活性.长期和间断电解实验,说明纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金电极具有良好的催化稳定性能.

关键词: Fe-Ni-Mo-Co合金 , 析氢反应 , 催化活性 , 电极 , 表面形貌 , 纳米晶 , 电沉积

Ni/LaNi5多孔复合电极的制备及其析氢电催化性能

张艺 , 王森林 , 李彩彩

稀有金属材料与工程

先电沉积Ni-Zn合金镀层,然后用浓碱将镀层中的锌脱溶,得到多孔镍,最后采用复合电沉积将LaNi5镶嵌到多孔镍表面,制备成Ni/LaNi5多孔复合电极.采用稳态极化曲线和交流阻抗谱对电极的电催化析氢性能进行了评价,并运用恒电位间歇电解和长时间电解,开路电位等研究了电极的电析氢稳定性.结果表明:Ni/LaNi5多孔复合电极的析氢表观交换电流密度分别是镍和多孔镍的172倍和26倍;多孔复合电极中的LaNi5具有稳定电极的作用,该电极比多孔镍具有更优异的抗断电性能.

关键词: Ni/LaNi5 , 多孔复合电极 , 析氢反应 , 稳定性

稀土铈对镍-钴-磷合金电极的析氢催化性能的影响

汪继红 , 费锡明 , 李伟

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.01.004

采用自行研制的复合配合剂,用化学沉积法在酸性体系中制备了Ni-Co-P和Ni-Co-P稀土合金电极.研究了稀土元素铈对Ni-Co-P合金电极的析氢电催化活性和电化学稳定性的影响.通过电化学方法测定合金电极在7 mol/L KOH溶液中的阴极极化曲线、Tafel曲线和电化学稳定性曲线,结果表明,与Ni-Co-P合金电极相比,Ni-Co-P(RE)合金电极的析氢电位正移约90 mV,Ni-Co-P(RE)合金电极具有较优的析氢电催化活性和电化学稳定性.此外,还通过X射线衍射、扫描电镜和合金镀层成分分析,结果表明,稀土元素铈的加入使非晶态Ni-Co-P合金镀层晶粒细化,但稀土元素铈不与合金共沉积,只是起到改变镀层组织结构的作用.

关键词: 电催化活性 , 稀土 , 镍-钴-磷合金 , 析氢反应

镍钼合金电极的析氢性能研究

杨静 , 吴仲达

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.1998.04.003

本文对镍基上电沉积镍钼合金的电催化性能进行了研究,结果表明,通过镍盐和含钼杂多酸盐共沉积得到的镀层与纯镍相比,有较低的析氢超电势.这一结果可用含d电子层结构的过渡金属之间的协同作用解释.

关键词: 析氢反应 , 杂多酸 , 电沉积 , 过渡金属协同作用

电化学沉积法制备镍枝晶

陈劲松

人工晶体学报

采用电化学沉积法制备了镍枝晶沉积物,考察了不同的试验参数对枝晶生长过程以及微观形貌的影响.结果表明,枝晶具有典型的自相似性,枝晶容易在高的电流密度下生长,电流密度高,提高了阴极过电位,有利于枝晶形成;电解液里Ni2浓度的增加,沉积层分型更加明显,制备的镍枝晶逐渐稀疏,分叉也相应减小.随着电解液温度的提高,沉积层由开放型向致密型转化.这是因为在很高电流密度下,很容易发生析氢反应,释放大量气泡;金属离子在气泡之间的空隙被还原形成多孔的沉积层.

关键词: 电化学沉积 , 枝晶 , 分型 , 电流密度 , 析氢反应

Ni-S-Co涂层电极的制备及其电化学性能的研究

袁铁锤 , 周科朝 , 李瑞迪

功能材料

采用电沉积的方法以泡沫镍为基体制备出非晶Ni-S-Co合金电极.用电化学测试方法分析涂层的电化学行为.结果表明,较好的制备涂层电极条件为: CoSO4·7H2O掺杂浓度为10g/L,电流密度为50mA/cm2,温度为50℃,电沉积时间为40min,pH值为4.当电解电流密度为1200A/m2时,非晶Ni-S-Co合金电极的极化电位较非晶Ni-S合金电极低95mV,较Ni金属电极低405mV;根据Tafel曲线计算出Ni、非晶Ni-S以及非晶Ni-S-Co电极的表面活化能分别为49.5、40.3和38.6kJ/mol.Ni-S-Co电极具有更高的交换电流密度和更低的析氢活化能,因此具有更高的析氢催化活性.

关键词: 非晶态 , 电沉积 , 析氢反应 , Ni-S-Co

稀土铈对镍-钴合金电极的析氢催化性能的影响

汪继红 , 费锡明 , 龙光斗 , 李伟

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2003.06.004

采用电沉积方法制备了Ni-Co和Ni-Co(RE)合金电极.通过电化学方法研究了其在7 mol/L KOH溶液中的析氢电催化活性.实验发现,与Fe电极相比,Ni-Co和Ni-Co(RE)合金电极的析氢电位正移,其中Ni-Co(RE)合金电极的析氢电位正移250 mV.通过扫描电镜和合金镀层成分分析,探讨了稀土铈对Ni-Co合金电极析氢电催化性能的影响.结果表明,稀土铈的加入提高了合金电极在7 mol/L KOH溶液中的析氢电催化活性和电化学稳定性.有利于降低槽压,减少能耗.

关键词: 稀土 , 镍-钴合金 , 析氢反应 , 电催化活性

磁场作用下铁在盐酸和氯化钠溶液中自腐蚀状态的变化

吕战鹏 , 黄德伦 , 杨武

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2002.05.001

采用自腐蚀电位测量及恒电位极化法研究了磁场对铁在酸性与中性氯化物溶液中自腐蚀状态的作用.外加磁场使自腐蚀电位正移,撤去磁场使自腐蚀电位负移.没有磁场时在自腐蚀电位下极化然后外加磁场会导致磁致阴极电流;有磁场时自腐蚀电位下极化然后撤去磁场会导致磁致阳极电流.酸性溶液体系的磁致阴极电流值明显大于中性溶液体系,表现出磁场主要通过作用于析氢反应而影响自腐蚀状态.

关键词: 磁场 , , 氯化物 , 自腐蚀电位 , 恒电位极化 , 析氢反应

TiN基IrO2-Ta2O5涂层析氢电极的催化性能

徐海波 , 姜俊峰 , 王廷勇 , 王佳 , 许立坤

催化学报

采用热分解法制备了以离子镀TiN膜为基体的IrO2-Ta2O5涂层电极,通过循环极化曲线并结合扫描电镜、 X射线能谱和X射线衍射研究了涂层的析氢电催化性能. 结果表明,涂层呈多孔多裂纹的结构,焙烧温度对涂层的表面形貌和电催化活性影响很大. 420 ℃下焙烧的涂层具有最优的电催化活性. 涂层电极的析氢反应电极电位为-0.26 V(vs SCE), 低析氢过电位下的Tafel斜率为-0.04 V, 而在高析氢过电位下,电极表面吸附的大量氢原子改变了氧化物电极的结构,从而抑制了氧的阴极还原反应.

关键词: 氮化钛 , 氧化铱 , 氧化钽 , 电催化 , 析氢反应

添加剂Pr2O3和Er2O3对电沉积Ni-S合金电极性能的影响

袁铁锤 , 周科朝 , 李瑞迪

中国有色金属学报

以氧化镨、氧化饵为添加剂,在泡沫镍基体上电沉积制备Ni-S镀层电极.对镀层的表面形貌、镀层结构、电沉积行为及镀层的电化学性能进行研究.结果表明:电镀液中添加稀土氧化物后电沉积过程的阴极极化增强,沉积层晶粒细化,比表面积增大,因而电极的析氢过电位降低;其中,添加Pr2O3的Ni-S镀层在250 mA/cm2下碱性水电解时过电位降低达37 mV,且该镀层电极在碱性介质下具有较高的析氢活性和耐腐蚀性能,在100 h水电解实验中表现出较强的稳定性.

关键词: 氧化镨 , 氧化铒 , Ni-S合金 , 电沉积 , 析氢反应

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