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杯[4]芳烃的表面化学组装及其在气态四氢呋喃荧光传感薄膜创制中的应用

马莹 , 鱼春萌 , 刘科 , 蔡秀琴 , 张少飞 , 房喻

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.01.067

挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是重要的大气污染物,严重地危害着人类健康.本文设计合成了一种末端携带反应活性硅氧烷基团的杯[4]芳烃衍生物,通过自组装和表面化学反应将其共价结合于玻璃基质表面,获得了一种杯[4]芳烃修饰玻璃基质.以此基质物理担载荧光活性物质——芘封端三聚噻吩(Py-3T),得到了一种对气相四氢呋喃具有“turn-on”及快速灵敏(26.7 μg/mL)响应特性的荧光传感薄膜.实验表明:除苯和甲苯之外,其它常见有机溶剂和化学物质蒸汽对该薄膜荧光发射基本没有影响.苯和甲苯也因响应程度小、响应速度慢而难以干扰测定过程.据此,可以预期该荧光薄膜有可能在THF气体传感上获得应用.

关键词: 杯[4]芳烃 , 荧光传感薄膜 , 化学自组装 , 四氢呋喃

基于杯[4]芳烃探头的固相微萃取-毛细管电泳法测定尿样中的兴奋剂普萘洛尔异构体

周兴旺 , 李秀娟 , 曾昭睿

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2006.01.001

采用溶胶-凝胶法制备了-种双缩水甘油基杯[4]芳烃羟基硅油探头,运用自行设计的反萃取装置实现了顶空固相微萃取与毛细管电泳的离线联用,结合超声反萃取和场放大进样技术成功地测定了尿样中兴奋剂普萘洛尔异构体的含量.实验考察了固相微萃取条件和反萃取条件对测定结果的影响,比较了杯[4]芳烃探头与商品化探头对于尿样中普萘洛尔异构体的萃取性能,结果表明基于杯[4]芳烃探头的固相微萃取过程能够实现满意的净化效应与预富集效应.利用毛细管电泳-二极管阵列检测器对加标尿样中普萘洛尔异构体测定的线性范围为0.05~10 mg/L,检测限为8~10μg/L,相对标准偏差小于6.5%(n=6),两种异构体的加标回收率为86%~107%(n=5).该探头的可重复使用(>150次)性能良好.

关键词: 杯[4]芳烃 , 固相微萃取 , 毛细管电泳 , 兴奋剂 , 普萘洛尔异构体

苯甲酸在对叔丁基杯[4]-1,2-冠4固定相上的保留机理

胡锴 , 陈康康 , 张会明 , 刘军伟 , 赵文杰 , 张书胜

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01093

选用自制的对叔丁基杯[4]-1,2-冠-4 (Cx4-4)键合固定相,通过改变流动相中甲醇比例和pH值,考察了苯甲酸(BAH)在Cx4-4键合固定相上的保留行为.采用量子化学计算方法中密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/STO-3G*基组对建立的Cx4-4与BAH相互作用的超分子构型进行了优化和频率计算,得到了超分子相互作用的稳定化能和吉布斯自由能;根据计算结果对BAH在杯芳烃固定相上的保留机理进行了研究,并进一步建立了食品中BAH在Cx4-4色谱柱上的高效液相色谱(HPLC)分离分析方法.

关键词: 杯[4]芳烃 , 固定相 , 量子化学计算 , 苯甲酸 , 超分子相互作用

多重氮杂杯[4]芳烃和双杯[4]芳烃的合成与阳离子萃取性能

杨发福 , 郑林禄 , 季衍卿 , 林建荣 , 彭奇

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.025

合成了含有偶氮基、胺基、酰胺基和席夫碱基新型杯 [4]芳烃多重氮杂衍生物3和4以及双杯 [4]芳烃5,产率分别为87%、89%和84%. 它们的结构经1H NMR、ESI-MS和元素分析表征确证. 液液两相萃取实验表明,它们对阳离子有较好的萃取能力,比仅含酰胺基和席夫碱基的类似杯芳烃衍生物有明显提高.

关键词: 杯[4]芳烃 , 双杯[4]芳烃 , 多重氮杂 , 萃取

偶氮苯光色基元修饰的杯芳烃的荧光性能和液晶行为

龚林波 , 龚淑玲 , 董海青 , 张春雷 , 陈远荫

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.019

对甲基偶氮苯酚1与1,6-二溴己烷反应合成4-甲基-4′-(ω-溴己氧基)偶氮苯2,化合物2与杯[4]芳烃作用得到下缘有偶氮苯光色基元修饰的杯[4]芳烃3,用1H NMR和ESI-MS验证了化合物3的结构. 荧光光谱分析表明,在生色团浓度为8.0×10-6 ~8.0×10-4 mol/L的范围内,化合物3的荧光强度比化合物1、2高2~4倍,说明偶氮苯基元键连到杯芳烃骨架上后,其荧光量子产率可以明显提高. 用热台显微镜和DSC分析了化合物的液晶行为. 化合物2降温过程中在87.4~84.2 ℃呈现液晶性,而化合物3在升温过程中,于209.4~219.5 ℃形成镶嵌织态. 杯芳烃骨架有利于偶氮苯液晶单元构象的固定以及高温液晶相的形成.

关键词: 偶氮苯 , 杯[4]芳烃 , 热致液晶 , 荧光

椰壳炭磺酸催化剂制备及其对杯[4]芳烃合成反应的催化应用

左传鹏 , 阳志高 , 尹笃林 , 袁治冶 , 徐琼 , 毛丽秋

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90188

以废弃椰壳为原料,经炭化和磺化制得新型固体磺酸催化剂,用于催化各种芳醛与间苯二酚的缩合反应,以较高收率(49%~95%)制得一系列杯[4]芳烃化合物,产物结构经IR、~1H NMR和MS测试技术表征得以确证.

关键词: 椰壳炭磺化 , 固相催化 , 研磨反应 , 取代苯甲醛 , 间苯二酚 , 杯[4]芳烃

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