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CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: 铯 , 铜 , 磷 , 钒 , 砷 , 钼 , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂对异丁烯氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 陈亚中 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮 , 邓谦

催化学报

以浸渍法制备了M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂,并用FT-IR和TPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂上的异丁烯氧化反应. 结果表明,在空速900 h-1和345 ℃的反应条件下,过渡金属的引入可提高甲基丙烯醛的选择性. 其中Cu对催化剂性能的改善最佳,甲基丙烯醛选择性可达65.7%;而在Na-P-Mo-V/SiO2催化剂上,乙酸选择性可达50%,但甲基丙烯醛选择性仅为4.1%. 在催化剂中引入过渡金属时,Cu在提高甲基丙烯醛选择性的同时,也抑制了完全氧化产物COx的生成; Fe在提高双键断裂产物和完全氧化产物选择性的同时,使甲基丙烯醛选择性下降; Zn对反应的影响不很大. TPR结果表明,在引入Cu的催化剂中,Cu与杂多酸阴离子之间可能存在"溢流"作用.

关键词: 钠 , 磷 , 钼 , 钒 , 过渡金属 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烯 , 氧化 , 杂多化合物

一种催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的多相催化剂

韩华俊 , 陈彤 , 姚洁 , 王公应

催化学报

关键词: 碳酸二甲酯 , 苯酚 , 酯交换 , 碳酸二苯酯 , 杂多化合物 , 铜 , 钼 , 磷 , 氧化硅

Keggin结构磷钼钒酸盐纳米催化剂的合成及其催化性能

石晓波 , 石淑华 , 李春根 , 李苑

功能材料

采用室温固相反应法合成出H3NiPM010V2O40·5H2O的纳米催化剂,用元素分析、IR、XRD、TEM等手段确定其组成、结构和性能,同时考察了其用于苯-过氧化氢直接羟化合成苯酚反应的催化活性和机理.结果表明产物仍保持杂多阴离子的Keggin结构,晶粒尺寸约为31nm,比表面积为138m2·g-1.在催化苯羟基化的反应中,活性中心是钒的过氧化物,苯酚收率＞50%,选择性＞98%.

关键词: 纳米催化剂 , 杂多化合物 , 固相合成 , 苯羟基化

溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响

李坤兰 , 周宁 , 奚祖威

催化学报

考察了溶剂和催化剂Q3[PO4(WO3)4]中季铵盐阳离子对环己烯环氧化反应的影响. 在环己烯环氧化反应中,以氯仿和叔丁醇为溶剂时,环氧化反应的结果最好. 当催化剂中季铵盐阳离子的碳数合适时,才能形成反应控制相转移催化过程. 催化剂本身不溶于反应体系,但在过氧化氢的作用下形成可溶于反应体系的活性物种,均相地催化环氧化反应. 当过氧化氢消耗尽时,催化剂又恢复到起始结构并从反应体系中析出.

关键词: 溶剂 , 杂多化合物 , 季铵阳离子 , 反应控制相转移催化 , 环己烯 , 环氧化

空心结构(C12H8N2)3·H3PMo12O40/WO3的制备及光催化研究

张志红 , 赵秀峰 , 张立忠 , 史峰山 , 孟宪锋

材料导报

制备了杂多化合物(C12 H8 N2)3·H3 PMo12 O40和空心结构复合催化剂(C12 H8N2)3·H3PMo12 O40/WO3,采用等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、热重-差热分析(TG-DTA)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱( FTIR)、扫描电镜(SEM)、能量色散X射线谱(EDS)、紫外-可见漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)进行了表征.在高压汞灯照射下,研究了杂多化合物(C12 H8N2)3·H3PMo12O40、空心WO3微球和空心复合催化剂(C12H8 N2)3·H3 PMo12 O40/WO3对罗丹明B水溶液的光催化降解活性,结果表明,在复合催化剂中,杂多化合物(C12H8 N2)3·H3 PMo12 O40和WO3具有协同作用,光催化活性比单独的杂多化合物和WO3都高.

关键词: 杂多化合物 , WO3 , 空心结构 , 光催化

多孔金属片载杂多化合物膜的催化性能

邓谦 , 蔡铁军 , 彭振山 , 李大塘 , 张志锋 , 钟邦克

催化学报

用组合化学法合成了Cu1 3As0.3PVMo11高元杂多化合物,并用红外和差热-热重分析技术进行了表征;将高元杂多化合物制成高分子催化膜,用于几种醇的选择性催化氧化反应.结果表明,高元杂多化合物膜具有优异的催化性能.更进一步探索了多孔金属片载杂多化合物膜催化技术的应用.

关键词: 杂多化合物 , 膜催化 , 醇 , 选择氧化 , 醛 , 酮

超分子化合物[C6H11NH3]6[P2Mo18O62]4H2O的水热法合成及结构

王敬平 , 王子梁 , 牛景杨

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.01.011

通过水热合成方法合成了分子组成为[C6H11NH3]6[P2Mo18O62]*4H2O的超分子化合物. 晶体结构解析表明,晶体属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数:a=1.330 4( 3 ) nm,b=2.791 0( 6 ) nm,c=1.337 7(3) nm,β=118.72(3)°,Z=2,V=4.355 9 nm3,R=0.044 3,Rw=0.058 6. 化合物分子由1个Wells-Dawson结构的杂多阴离子P2Mo18O6-62、6个质子化的环己胺和4个水分子构成. 热分析结果表明,化合物杂多阴离子骨架在564.2 ℃左右分解.

关键词: 超分子化合物 , 水热合成 , Wells-Dawson结构 , 杂多化合物

Dawson结构杂多化合物[4,4′-bipyH]2 H4 (P2 W18 O62 )·[4,4′-bipy]1.5 ·4H2 O的水热合成及晶体结构

赵俊伟 , 于丽 , 王敬平 , 牛景杨

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.12.012

利用水热合成方法合成了Dawson结构杂多化合物[4,4′-bipyH]2H4(P2W18O62)·[4,4′-bipy]1.5·4H2O,并经IR、UV光谱和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征. 化合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.324 8(3) nm,b=1.411 9(3) nm,c=2.683 3(5) nm,α=78.51(3) °,β=83.72(3) °,γ=68.07(3)°,V=4.559 4(16) nm3,Z=2,Dc=3.634 g/cm3,R1=0.055 3,wR2=0.129 0. 结构分析结果表明,标题化合物分子由2个质子化的4,4′-联吡啶分子、1.5个游离的4,4′-联吡啶分子、4个H+离子、1个饱和Dawson结构杂多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.

关键词: 水热合成 , 联吡啶 , Dawson结构 , 杂多化合物

稀有金属杂多化合物的脱硫脱硝性能研究

王睿 , 邱鸿恩 , 吴丹 , 包南 , 赵海霞

稀有金属材料与工程

对稀有金属钨、钼的典型杂多化合物HCP(Heteropoly Compound Comprising)进行了同时脱硫脱硝性能对比研究.发现磷钼酸钠对SO2,NOx具有较高的去除效率.在此基础上,以磷钼酸钠为对象,考察了温度、吸收剂浓度、pH值、气流中氧含量等多种因素对体系性能的影响.实验结果表明:磷钼酸钠溶液对SO2,NOx的脱除率分别可达92%与55%;体系的同时脱硫脱硝效率随温度升高而有所降低,适宜温度为室温;提高吸收剂浓度、增加溶液pH值,均能显著增强体系的脱硫脱硝性能;气流中氧含量的提高,对NOx的脱除有显著的促进作用,但却在一定程度上削弱了体系的脱硫效果.对比发现:磷钼酸钠体系对SO2和NOx的脱除率均高于Fe-EDTA体系.

关键词: 杂多化合物 , 脱硫 , 脱硝