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机械化学法制备的Al/Ce复合氧化物负载NiMo催化剂的加氢脱硫活性

Květa Jirátová , Alla Spojakina , Luděk Kalu?a , Radostina Palcheva , Jana Balabánová , Georgi Tyuliev

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61016-6

将Al和/或Ce的硝酸盐与NH4HCO3球磨混合,采用机械化学法制备了Al2O3-CeO2载体(其中Ce含量为1–10 wt%),再以杂多钼酸盐(NH4)4NiMo6O24为活性金属Ni和Mo的前驱体,通过浸渍法制备NiMo6/Al2O3-CeO2催化剂,并将其用于1-苯并噻吩(BT)的加氢脱硫(HDS)反应中.运用化学分析、X射线衍射、N2吸附-脱附法、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附和X射线光电子能谱对催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,催化剂的酸性随着载体中Ce含量的增加而下降. Ce修饰的Al2O3载体表面的NiS/MoS原子比下降了2倍. NiMo6/Al2O3催化剂表现出最高的HDS活性(以单位重量催化剂计),其酸性和表面MoOxSy物种的浓度(Mo5+浓度)也最高;当催化剂中Ce含量逐渐增加到10 wt%以上时,其活性逐渐将为0.与浸渍法制得的参比催化剂相比,前驱体和催化剂组成相同的情况下,采用机械化学法制得的所有催化剂活性明显提高.

关键词: , , 氧化铝 , 氧化铈 , Anderson型杂多钼酸盐 , 1-苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 机械化学法

钠钨青铜NaxWO3(x~0.88)纳米晶的机械化学法制备研究

王锦辉 , 黄润生 , 刘公强 , 都有为

功能材料

利用机械化学法合成了平均粒径为17nm的钠钨青铜NaxWO3(x~0.88) 纳米晶材料.高纯Na片和WO3粉末经过行星式球磨机1h高能球磨,有固相反应Na+WO3→NaxWO3+Na2WO4发生.反应经过44h基本完成.利用去离子水洗涤后可得到纯净的钠钨青铜粉末.182W穆斯堡尔谱在77K温度下为一单线峰,显示样品为立方晶体结构.电性质测量表明样品的电阻率随着温度降低而升高,呈半导体特征,并可用三维可变程跃迁模型来描述.

关键词: 钠钨青铜 , 机械化学法 , 穆斯堡尔谱 , 电输运

MnO2的机械化学法制备及其性能

张伟 , 刘开宇 , 张莹 , 段浩 , 李傲生

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2007.05.002

采用机械化学法制备了MnO2粉体,研究了不同高锰酸钾与乙酸锰配比对产物结构与性能的影响.用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、BET等方法研究了产物的结构及形貌;用恒电流充放电方法考察了MnO2超级电容器在6 mol/L KOH电解液中的电容性能.结果表明,原料中乙酸锰含量增多,产物结晶度增大,颗粒粒径变小,但电极比电容却从504F/g减小到388 F/g;当高锰酸钾:乙酸锰摩尔配比为2:2和2:3时,所得产物超级电容器在200 mA/g电流,0~1 V范围,电极放电容量分别达到了504 F/g和516 F/g.放电过程中,MnO2超级电容器在不同电压范围表现出不同的电容特性:在1~0.67 V和0.4~0 V范围内主要为双电层电容,在0.67~0.4 V范围内主要是法拉第假电容.

关键词: 超级电容器 , 二氧化锰 , 机械化学法 , 原料配比

机械化学法制备N掺杂纳米TiO2可见光光催化剂及其性能研究

邢朋飞 , 王金淑 , 李辉 , 李莉莉

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.05.016

以锐钛矿型TiO2为原料, HMT(六亚甲基四胺)为掺杂N源, 采用机械化学法经过600 r·min-1×2 h高能球磨, 后续以焙烧处理, 合成了N掺杂纳米TiO2粉末. 所制备的粉末为锐钛矿、金红石和板钛矿的混合相, 对波长大于400 nm的可见光具有良好的吸收性能, 其吸收边红移至530 nm;在λ>400 nm的可见光照射下, HMT加入量为10%的样品对甲基蓝的降解率比原料粉末提高了2.7倍.

关键词: 机械化学法 , N掺杂 , TiO2 , 甲基蓝降解

机械化学法制备Mg-Ni-Ti0.32Cr0.35V0.07Fe0.26复合材料的储放氢性能

李谦 , 吴铸 , 鲁雄刚 , 周国治 , 徐匡迪

稀有金属材料与工程

以Ti0.32Cr0.35V0.07Fe0.26和Ni作为添加物,采用机械化学法制备了镁基复合材料.利用体积法,XRD,SEM,TEM,XPS,GC等测试手段研究了材料的吸放氢性能及其物相组成、结构、合金表相和体相性质.阐释了球磨时间、合金成分和组织结构对氢化性能的影响,探讨了复合材料的储放氢机理.研究表明:包覆在镁颗粒表面的微小的Ti0.32Cr0.35V0.07Fe0.26和Ni起到协同催化作用,球磨产生的大量纳米晶粒,都有利于降低材料吸放氢温度,加快吸放氢速度.

关键词: 镁基储氢合金 , Ti0.32Cr0.35V0.07Fe0.26 , 机械化学法 , 储放氢性能

Ni/TiO2纳米复合材料的微结构、发光与吸波性能

胡杰 , 杜宝盛 , 柳峰 , 杜胜杰 , 赵美星 , 孙乃坤

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).015

采用机械化学法制备了 Ni/TiO2纳米复合材料,并对制备态样品在100和200℃退火30 min.样品均由六角形结构的金红石 TiO2和面心立方结构的Ni组成.随着退火温度的增加,Ni 和 TiO2的晶粒尺寸都有所增加,与此同时内应力释放使矫顽力减少.退火使TiO2的本征发光峰、自由激子、束缚激子和氧缺陷引起的发光峰都发生蓝移,这被归结为能带结构的畸变.100℃退火样品呈现多重非线性介电共振和强烈的自然共振现象,当样品厚度为1.9 mm 时,在17.5 GHz 处最佳反射损耗(RL)值为-29.6 dB,且在此厚度下,超过-10 dB 的频宽几乎覆盖了 Ku 波段(12.4~18 GHz);另外,厚度在8~10 mm 范围内,超过-10 dB 的频宽几乎覆盖了整个 X 波段(8~12 GHz).该体系优异的电磁波吸收性能来自于样品中的多重非线性介电共振、自然共振和良好的电磁匹配.

关键词: 机械化学法 , Ni/TiO2纳米复合材料 , 发光性能 , 吸波性能 , 退火

乙二醇中机械化学法制备纳米CuO粉体

彭秧锡 , 陈启元 , 刘士军 , 张海波

功能材料

以CuSO4·5H2O与NaOH为反应物, 在乙二醇中机械化学法直接合成了纳米CuO粉体.用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)对产物进行了表征.结果表明,产物CuO颗粒大小比较均匀,平均粒径30nm左右.对于反应机理,认为是固-固反应中放出的大量的热,使Cu(OH)2直接转化为CuO粒子.该方法具有合成工艺简单、产率高等特点.

关键词: 机械化学法 , 纳米CuO , 固相反应 , 乙二醇

N掺杂浓度对TiO2光催化活性影响的实验与理论研究

唐伯明 , 刘晓凤 , 曹雪娟 , 何丽红

人工晶体学报

以尿素为氮源,采用机械化学法制备了不同氮含量的改性TiO2粉体,用X射线衍射(XRD)对样品进行了表征,以光催化降解亚甲基蓝效果评价催化剂活性.以第一性原理对不同N掺量下TiO2晶体能带结构进行了研究.结果表明,掺杂样品均为锐钛矿相TiO2,晶粒结晶良好,大小相近,2wt%N掺量下TiO2对亚甲基蓝降解率最大.理论分析显示,N取代晶格氧在价带顶引入了杂质能级,光吸收范围红移.随掺量的增加带隙递减,价带宽度先增后减,光催化活性存在极大值.理论计算与试验结果趋势相同.

关键词: N掺杂 , 二氧化钛 , 机械化学法 , 光催化 , 第一性原理

用含氢硅油机械化学法改性SiO2粉体

李亚 , 陈洪龄

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2008.01.022

以含氢硅油为改性剂,用机械化学法对SiO2粉体进行表面改性,通过测定接触角和TG、IR、TEM等手段表征改性效果,讨论了改性剂用量、改性时间、磨机转速、球料比等因素对改性效果的影响.结果表明:机械化学法可以将含氢硅油负载到SiO2表面,负载机制包括化学吸附和物理吸附;改性剂用量50%、改性时间3 h、磨机转速300 r·min-1、球料比20条件下改性后SiO2的时接触角可达150.58°,改性后的SiO2粉体颗粒呈现较好的分散性.

关键词: SiO2 , 含氢硅油 , 机械化学法 , 表面改性

机械化学法制备Mg-Al-CO3 LDHs及其合成机理探讨

于洪波 , 徐冰 , 边令喜 , 高宏

硅酸盐通报

采用XRD、SEM、FT-IR和TG-DTA等,研究了机械化学法合成了Mg-Al-CO3 LDHs的反应机理.合成以Mg(OH)2, Al(OH)3 和NaHCO3为原料,分为机械活化和水洗两个过程.研究结果表明经过机械活化反应体系晶粒尺寸减小、晶格缺陷增加,转变为无定形态,使体系内能增加.在水洗处理过程中由于扩散系数的增加,使反应顺利进行.晶体形成经历了机械活化和扩散两个过程.

关键词: Mg-Al水滑石 , 机械化学法 , 活化 , 扩散

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