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过渡金属氧化物掺杂NaAlH4放氢性能

郑雪萍 , 刘状壮 , 冯鑫 , 董艳丽 , 张刚

稀有金属材料与工程

采用PCT (Pressure-Content-Temperature)、XRD、SEM等测试方法对掺杂不同过渡金属氧化物(TiO2,ZrO2,Cr2O3,ZnO)的NaAlH4试样的放氢性能进行研究.结果表明,掺杂TiO2和ZrO2的NaAlH14试样的放氢性能较好.此外,所研究球磨工艺明显改善了NaAlH4的放氢性能.SEM结果发现,球磨3h的Zr-NaAlH4试样效果最佳,此时粉体吸附在较大颗粒四周,随球磨时间的延长,NaAlH4粉体颗粒发生团聚.XRD结果表明,NaAlH4球磨后的结构并未发生明显变化,这说明NaAlH4具有良好的稳定性.

关键词: NaAlH4 , 过渡金属氧化物 , 掺杂 , 放氢性能

掺杂稀土类催化剂对LiAlH4放氢性能和相结构的影响

郭世海 , 王国清 , 赵栋梁 , 张羊换 , 王新林

稀有金属材料与工程

采用球磨的方式在LiAlH4中分别掺入3种稀土催化剂LaCl3、CeCl3和Ce(SO4)2,研究了稀土催化剂对LiAlH4的相结构和放氢性能的影响.结果表明,在球磨过程中,掺杂Ce(SO4)2对LiAlH4的分解基本没有影响,而掺杂LaCl3和CeCl3则造成LiAlH4部分分解,产生了LiCl和A13RE(RE=La,Ce)相.在LiAlH4放氢反应中,稀土催化剂的加入均使LiAlH4初始放氢温度降低,特别是Ce(SO4)2使第1步的放氢温度降低了约25℃.稀土催化剂有助于加快LiAlH4分解反应速率,提高LiAlH4的放氢性能.

关键词: 金属络合氢化物 , 稀土类催化剂 , 放氢性能 , 贮氢材料

Ce2Mg17及其氢化物添加剂对LiBH4的放氢作用机理研究

韩乐园 , 肖学章 , 王顺葵 , 范修林 , 李寿权 , 葛红卫 , 陈立新

稀有金属材料与工程

为改善LiBH4体系的可逆吸放氢性能,将Ce2Mg17合金(简称为CM)及其氢化物(CeH2.51和MgH2,简称为CMH)分别与LiBH4球磨4h制得LiBH4-0.02CM和LiBH4-0.02CMH复合储氢体系,采用MS、TPD、XRD和FT-IR等测试手段研究了不同状态Ce-Mg添加剂对复合储氢体系可逆吸放氢性能的影响及其作用机制.结果表明:Ce2Mg17合金本身对改善LiBH4吸放氢性能没有明显作用;而Ce2Mg17氢化物(即MgH2和CeH2.51)可降低复合体系中LiBH4的放氢温度和提高LiBH4的放氢速率,并可明显改善体系的可逆吸放氢性能.进一步分析表明,MgH2和CeH2.51对LiBH4的协同改性作用是有效降低LiBH4热力学稳定性、提高LiBH4-Ce-Mg复合体系可逆吸放氢性能的主要原因.

关键词: 储氢材料 , LiBH4 , Ce2Mg17 , 氢化物 , 放氢性能

Nb合金化Mg2Ni及其氢化物能量和电子结构的第一性原理研究

张敏刚 , 梁志彬 , 闫时建 , 宫长伟 , 孙钢

稀有金属

采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法,计算了Nb合金化前后Mg2Ni及其氢化物的能量与电子结构.合金生成焓分析表明:当Nb原子占据Mg(6i)位置时,Mg2Ni的结构最为稳定;进一步对其氢化物进行分析,发现Nb合金化降低了氢化物的稳定性,氢原子的解离能明显减小,表明体系的解氢能力得到增强.电子结构分析表明:Mg2NiH4中存在着较强的Ni-H键的作用,而Mg-H键作用相对较弱,由于Nb与H的作用大于Mg与H的作用,而导致Ni-H键的作用减弱,这可能是Nb合金化后氢化物稳定性降低的一个原因.

关键词: Nb合金化Mg2Ni , 第一性原理 , 稳定性 , 电子结构 , 放氢性能

催化剂CeO2和Y2O3对NaAlH4放氢性能的影响

郑雪萍 , 肖果 , 刘胜林 , 冯鑫 , 郑姣姣

稀有金属材料与工程

主要研究氩气气氛下通过机械球磨方法制备的掺杂两种稀土氧化物(由0~5mol%CeO2和Y2O3)对NaAlH4放氢性能的影响.PCT测试结果显示,在相同的条件下,两种稀土氧化物引起NaAlH4的最大放氢量和平均放氢速率的规律相似,都随着掺量的增加先增大至某一值后又开始减小.相对于Y2O3,CeO2对NaAlH4的催化效果影响更为突出,达到相同的放氢量4.8wt%时,1 mol%CeO2-NaAlH4的放氢速率明显比1 mol% Y2O3-NaAlH4要高.SEM分析结果显示,随着催化剂含量的增加,粉体颗粒更加均匀,继而团聚成絮状.同时研究发现,球磨后呈分散结构的颗粒可能比絮状结构颗粒反应接触面积大,且经过加热放氢后的试样有很多类似于蜂窝状的气孔存在.

关键词: NaAlH4 , CeO2 , Y2O3 , 放氢性能

Ce4+和Ce3+对NaAlH4放氢性能的影响

刘胜林 , 马秋花 , 刘状壮 , 郑雪萍

稀有金属材料与工程

通过PCT(Pressure-Content-Temperature)设备研究了催化剂CeCl3和Ce(SO4)2对NaAlH4可逆储氢性能的影响.结果显示试样总放氢量随着CeCl3和Ce(SO4)2含量的增加呈先增加后降低的趋势.在第一放氢阶段,掺杂4 mol% CeCl3试样的放氢速率和放氢量都优于掺杂3 mol% Ce(SO4)2的试样.在110,130,150和180℃条件下,试样的放氢速率和放氢量随着温度的升高明显升高.

关键词: CeCl3 , Ce(SO4)2 , NaAlH4 , 放氢性能

球磨工艺对LiAlH4放氢性能的影响

郑雪萍 , 李平 , 安富强 , 王国清 , 曲选辉

稀有金属材料与工程

采用PCT(Pressure-Conten-Temperature)、XRD和SEM等测试方法,对经过不同时间球磨的LiAlH4 及其掺杂3 mol LaCl3试样的放氢性能进行了研究.结果发现,球磨工艺在明显降低LiAlH4放氢温度的同时也明显降低了其放氢量.此外,XRD结果发现,球磨试样的衍射峰发生了小幅度的宽化,部分衍射峰的强度有所降低,然而晶体结构没有发生明显变化,这说明LiAlH4具有很好的稳定性.

关键词: LiAlH4 , LaCl3 , 球磨 , 放氢性能

纳米催化剂对LiAlH4放氢性能的影响

郭茂文 , 刘春荣 , 郑雪萍 , 刘胜林

金属功能材料 doi:10.13228/j.boyuan.issn1005-8192.2016040

通过PCT (pressure-content-temperature)研究了催化剂对LiAlH4放氢性能的影响规律.实验选用的催化剂为纳米Ni粉和纳米Co粉,研究结果显示,催化剂Ni和Co对LiAlH4试样的放氢温度几乎没有改善,但是可以有效地改善LiAlH4试样的放氢量与放氢速率.在所有的掺杂Ni粉的试样中,掺杂5%Ni粉的试样的放氢量最大,而掺杂12%Ni粉的LiAlH4试样的放氢速率最快;在掺杂Co粉的试样中,掺杂12%Co粉的试样的放氢量、放氢速率最大.

关键词: LiAlH4 , 放氢性能 , 催化剂 , 掺杂

空气对Mg(NH2)2-2LiH材料放氢性能的影响

闫敏艳 , 孙飞 , 刘晓鹏 , 叶建华 , 王树茂 , 蒋利军

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2016.07.006

采用Sievert's体积法、X射线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和差示扫描量热仪(DSC)等分析手段研究暴露空气前后Mg(NH2)2-2LiH-0.07KOH储氢材料的放氢性能及其影响机制.研究表明,粉末状样品经空气暴露后,其中的Mg(NH2)2和LiH与空气中的O2和H2O发生剧烈反应,生成MgO,LiNH2,Li2O和Li2Mg(NH)2,各产物之间不能够发生放氢反应,样品放氢容量几乎为零.而压实体样品经空气暴露后,仅样品表面的Mg(NH2)2和LiH可与空气中的O2和H2O反应生成MgO,LiNH2和Li2O.样品的放氢容量由暴露空气前的4.68%降至3.32%(质量分数),放氢反应动力学也相应减慢,这是由于新生成的MgO,LiNH2和Li2O能够减慢Mg(NH2)2和LiH之间界面反应的传质过程,阻碍放氢过程中氢气的扩散,样品放氢反应激活能提高,放氢反应速率减慢.压制成型使Mg(NH2)2-2LiH-0.07KOH材料的应用安全性能显著提高.

关键词: 储氢材料 , Mg(NH2)2-2LiH , 空气暴露 , 放氢性能

Ti基添加剂对Mg2FeH6放氢性能的影响

徐晨晨 , 肖学章 , 邵杰 , 刘朗夏 , 秦腾 , 陈立新

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64169-9

结合球磨和热处理制备掺杂Ti,TiMn2和TiAl的Mg2FeH6样品,并系统研究这些添加剂对Mg2FeH6样品放氢行为的影响。研究结果表明:所有添加剂都能够在一定程度上改善 Mg2FeH6的放氢性能,特别是 TiMn2对Mg2FeH6的放氢动力学性能改善效果显著。根据Kissinger方程计算出掺杂TiMn2的Mg2FeH6样品的放氢活化能为94.87 kJ/mol,与未掺杂的Mg2FeH6样品相比,降低了28 kJ/mol。另外,掺杂TiMn2的Mg2FeH6样品在循环测试过程中仍具有良好的放氢性能改善效果。

关键词: Mg2FeH6 , Ti基添加剂 , 放氢性能 , 动力学

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