江洪流
,
卢金山
高分子材料科学与工程
采用负载α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合制备不同支化度的聚乙烯(PE),应用核磁共振分析仪、差示扫描量热仪和广角X-射线衍射仪分析了异相后过渡金属催化剂制备的支化聚乙烯的支化结构与熔融行为、结晶行为及晶型特征.探讨支化度对PE熔融行为、结晶行为和晶型等的影响.随着支链度的提高,熔融温度和结晶温度都降低,熔融峰形变宽.当支链度为100.90时,降温曲线出现两个峰,衍射角在23°(2θ)附近,(200)晶面衍射峰消失,表明聚乙烯的型态为弹性态.
关键词:
支化聚乙烯
,
支化度
,
结构
,
性能
王春丽
,
江洪流
,
胡杨剑
,
王海华
高分子材料科学与工程
制备了两种多核苊二亚胺镍配合物NimL1Cl2m和NimL2Cl2m,并将其负载于MgCl2和SiO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合.研究结果表明,在AlEt2Cl为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高效催化乙烯进行聚合,制得不同支链的各种支化聚乙烯;聚合条件对乙烯聚合活性和产物性能有较大的影响.制得产物的支链使聚乙烯的熔融峰变宽,并且支化度越高,熔融峰越宽.
关键词:
苊二亚胺镍配合物
,
烷基铝
,
乙烯聚合
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
胡扬剑
,
王海华
高分子材料科学与工程
以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶 (4-VP)共聚合.研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合.极性单体的浓度对共聚合反应活性、共聚物的组成等有很大的影响,随着4-乙烯基吡啶浓度的增加,参与共聚的乙烯迅速减少,4-乙烯基吡啶均聚增加.最佳反应条件是单体浓度为0.46 mol/L、n(Al)/n(Ni)为600、温度为30 ℃,这时共聚合催化活性达到19.7 kg/mol Ni*h,共聚物中4-乙烯基吡啶的摩尔百分数可达4.2%.
关键词:
镍二亚胺配合物
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
,
一氯二乙基铝
胡扬剑
,
邹冲
,
王海华
高分子材料科学与工程
制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与AlEt2Cl组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合.研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时间等对4-乙烯基吡啶的聚合反应活性有较大的影响.最佳反应条件是单体浓度为0.6 mol/L、n(Al)/n(Ni)为800、温度为30℃,这时催化活性达到47.2 kg P(4-VP)/mol Ni·h.
关键词:
镍二亚胺配合物
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
,
一氯二乙基铝
薛行华
,
王海华
高分子材料科学与工程
以MgCl2(THF)2负载 [C6H5-N=C (CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(w=24000～34000).聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和金属镍浓度对催化活性有很大的影响.负载催化剂在AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14 ℃、铝镍摩尔比80、金属镍浓度0.18 mmol/L的条件下催化活性达到51 kg PE/mol Ni·h.聚乙烯的支化度随着聚合温度的升高而迅速增加,受铝镍摩尔比的影响不大.
关键词:
α-二亚胺合镍氯化物
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
,
一氯二乙基铝
张启兴
,
范新刚
,
胡明鹏
,
王海华
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.017
制备了以TiCl4,乙酰丙酮(acac)改性的TiCl4和Co(acac)2为主催化剂,SiO2-MgCl2为载体的复合负载型催化剂(TiCl4-Co(acac)2/SiO2-MgCl2,TiCl4-acac/SiO2-MgCl2和TiCl4-acac-Co(acac)2/SiO2-MgCl2),并以所制得的催化剂催化乙烯合成了支化聚乙烯.IR、DSC、13C NMR分析表明,聚合产物具有低熔点、低结晶度和高支化度,其己基以上长支链含量达55.0%以上.实验结果表明,Ti-Co复合催化剂具有齐聚原位共聚性能.
关键词:
复合催化剂
,
乙烯聚合
,
支化聚乙烯
,
原位共聚合
江洪流
,
卢金山
高分子材料科学与工程
制备了一种含有胺基官能团的α-二亚胺镍配合物,并将该配合物负载在AlEt3改性的SiO_2-MgCl_2复合载体上制备负载催化剂,不用昂贵的MAO(甲基铝氧烷)而用AlEt_2Cl作助催化剂,研究了其对乙烯的聚合性能.并采用高温~(13)CNMR、高温GPC、差示扫描量热法(DSC)等对得到的聚合物进行了研究.结果发现,该催化剂具有很高的催化活性(1.89×10~6g of PE/mol of Ni h),得到的聚乙烯产品含有各种短支链(甲基、乙基、丙基、丁基)和长支链,分子量在2.15×10~5～9.27×10~5之间,分子量分布为3.12～4.23.
关键词:
α-二亚胺镍配合物
,
SiO_2-MgCl_2复合载体
,
支化聚乙烯
林少全
,
吴志勇
,
张启兴
,
王海华
高分子材料科学与工程
采用负载型二亚胺镍与TiCl4组成的复合催化剂催化乙烯聚合制得具有不同支化度的支化聚乙烯.通过DSC研究了支化聚乙烯在连续自成核/退火过程中的分布结晶,得到产物链结构的支化非均匀性的信息.研究发现支化聚乙烯在经过热分级处理后其熔融曲线呈多峰状,表明产物具有一定的非均匀性;复合催化剂作用下的乙烯共聚物的均匀性比均聚物好;用同时负载方法制备的复合催化剂更容易制备分子链均匀性较好的聚合物.
关键词:
复合催化剂
,
支化聚乙烯
,
热分级
江洪流
,
王海华
高分子材料科学与工程
制备了一种含有胺基官能团α-二亚胺镍配合物,并将该配合物负载在改性MgCl2载体MgCl2/AIRn(OEt)3-α上制备负载催化剂,不用昂贵的MAO(甲基铝氧烷)而用通用烷基铝作助催化剂,研究了其对乙烯的聚合性能.采用高温13C-NMR、高温GPC、差示扫描量热法(DSC)和扫描电镜(SEM)对聚合物进行了研究.结果发现,该催化剂具有很高的催化活性,得到的聚乙烯产品含有各种短支链(甲基、乙基、丙基、丁基)和长支链,分子量在0.35×106和1.08×106之间.分子量分布较窄(2.34～2.93),载体对聚合物具有较好的模板作用.
关键词:
α-二亚胺镍配合物
,
MgCl2载体
,
支化聚乙烯
薛行华
,
王海华
,
胡扬剑
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.01.010
以MgCl2(THF)2、SiO2及其复合载体负载二亚胺镍配合物(C6H5NC(CH3)C- (CH3)NC6H5)NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合制备支化聚乙烯. 载体和聚合温度对乙烯聚合催化活性或产物结构性能都有很大的影响.镍配合物以MgCl2/SiO2复合载体负载、对乙烯在14℃聚合时有最高的催化活性,达2.5×105 g/(mol*h)(以每摩尔Ni所得到的PE克数计);产物聚乙烯支化度为1.7%,13C NMR分析结果表明,含有甲基、丁基和长支链.随着温度的升高聚乙烯产物支化度和甲基支链含量都迅速增加,长支链含量则显著下降.3种负载催化剂聚合得到的聚乙烯产物颗粒半径均呈正态分布.
关键词:
二亚胺镍配合物
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
