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固载MnP-PGMA/SiO2催化剂的制备及其对乙苯氧化反应的催化性能

章艳 , 高保娇 , 王蕊欣

催化学报

在溶液聚合体系中,将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)接枝在硅胶微粒表面,制备了接枝微粒PGMA/SiO2;通过环氧键的开环反应,实现了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP)在PGMA/SiO2上的键合,制备了键合有羟基苯基卟啉(HPP)的HPP-PGMA/SiO2;进一步使锰盐与HPP-PGMA/SiO2发生配位反应,制备了固载MnP (锰卟啉)-PGMA/SiO2催化剂.以分子氧为氧源,将MnP-PGMA/SiO2催化剂用于乙苯氧化反应,常压下实现了乙苯向苯乙酮的转化,并探索了乙苯氧化过程中的若干规律.结果表明,MnP-PGMA/SiO2催化剂能有效活化分子氧,显著催化乙苯氧化为苯乙酮的反应过程;于95 ℃常压下反应 12 h,苯乙酮收率接近18%,产物α-甲基苄醇的含量则极少.在催化氧化体系中,作为仿生催化剂的MnP存在最适宜用量,过量的MnP反而会抑制催化剂活性.在PGMA/SiO2表面,MnP的固载密度越小,催化剂的活性越高.在循环使用中,催化剂的活性呈升高的趋势.

关键词: 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 硅胶 , 接枝聚合 , 锰卟啉 , 负载型催化剂 , 乙苯 , 氧化 , 苯乙酮

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

程为庄 , 赵磊 , 杜强国

高分子材料科学与工程

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率测定方法,测定了该体系反应过程的转化率、反应速率及接枝率,得到了反应动力学曲线,为扩大试验提供了设计依据,对接枝聚合工艺的合理性进行了评价.

关键词: 转化率 , 悬浮聚合 , 接枝聚合 , 聚乙烯 , 苯乙烯 , 动力学

乙酰丙酮铜(Ⅱ)引发的炭黑表面接枝聚合研究

刘安华 , 龚克成 , 刘长生 , 吴壁耀 , 蒋子铎

高分子材料科学与工程

以乙酰丙酮铜(Cu(acac)2)为引发剂,研究了丙烯酰胺(AM)与炭黑(CB)的表面接枝共聚反应.讨论了引发剂、单体、炭黑和温度对接枝聚合反应的影响,利用红外光谱分析确证了炭黑表面的接枝反应,利用电镜表征了接枝炭黑的形态.表面接枝后的炭黑在水介质中的分散稳定性明显改善.

关键词: 炭黑 , 丙烯酰胺 , 接枝聚合 , 乙酰丙酮铜

不同电荷的丙烯酸类单体在炭黑表面的接枝聚合

季君晖

高分子材料科学与工程

通过Ce4+盐与羟甲基化炭黑组成的氧化还原体系引发了丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯等带不同电荷的单体在羟甲基化炭黑表面进行接枝聚合,研究了引发剂浓度、单体浓度及单体的电荷情况对接枝聚合反应的影响,用IR表征了聚合物接枝炭黑,并考察了接枝不同电荷的聚合物分子链对炭黑粒子表面ζ电位的影响.

关键词: 接枝聚合 , 炭黑 , 电荷 , ζ电位

壳聚糖接枝聚丙烯酸高吸水性树脂的合成工艺

陈煜 , 陆铭 , 王海涛 , 谭惠民

高分子材料科学与工程

在水溶性引发剂过硫酸铵的引发下,使丙烯酸在壳聚糖的分子链上接枝聚合,并加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺进行一定程度的交联,制得高吸水性树脂.采用FT-IR和SEM对所合成的高吸水性树脂进行了结构表征.研究了反应条件对所制得的高吸水树脂吸水性能的影响.结果表明,使树脂具有最高吸水性能的最优化反应条件为:m(AA)/m(CTS)=10,引发剂和交联剂与单体的质量比分别为3.3%和0.16%,反应温度65 ℃,反应时间5.5h.在此条件下合成的树脂最大吸水倍率可达1180 g/g,吸盐水倍率可达120 g/g.

关键词: 壳聚糖 , 丙烯酸 , 接枝聚合 , 高吸水树脂 , 吸水性能

在交联聚乙烯醇微球表面接枝聚合甲基丙烯酸及接枝微球对含氮代谢及药物分子吸附特性的初探

张正国 , 高保娇 , 雷青娟 , 陈志萍

功能材料

交联聚乙烯醇(CPVA)微球是一种生物相容性聚合物微球,利用其表面大量的羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实现了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA.采用红外光谱(FT-IR)法、扫描电子显微镜(SEM)及zeta电位测定等法,对接枝微球的化学结构及物理化学特性进行了表征.初步考察了接枝微球CPVA-g-PMAA对代谢分子肌酐(Cr)及药物分子5-氟尿嘧啶(5-FU)的吸附性能,分析了吸附机理.实验结果表明,较大的pH值范围内,接枝微球CPVA-g-PMAA的zeta电位为绝对值较大的负值,即其表面携带高密度的负电荷.受静电相互作用的驱动,接枝微球CP-VA-g-PMAA对含N的Cr及5-FU分子表现出很强的吸附能力.

关键词: 聚乙烯醇微球 , 甲基丙烯酸 , 接枝聚合 , 肌酐 , 5-氟尿嘧啶 , 吸附

甜菜碱型烯类单体与羟乙基纤维素的接枝聚合

张黎明 , 谭业邦 , 李卓美

高分子材料科学与工程

将甲基丙烯酸二甲胺基乙酯与氯乙酸钠反应制得1种甜菜碱型两性单体DMAC,用IR、1H-NMR对其结构进行了表征.研究了硝酸铈铵/乙二胺四乙酸氧化还原体系引发DMAC与羟乙基纤维素的接枝聚合反应,着重探讨了反应温度、时间、单体浓度及引发剂组成对接枝共聚的影响.

关键词: 羟乙基纤维素 , 甜菜碱型烯类单体 , 接枝聚合 , 氧化还原引发体系

在聚砜膜表面接枝聚合对苯乙烯磺酸钠及接枝膜对两种含氮杂环类农药吸附特性的研究

刘海 , 高保娇 , 孙世雄

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.01.020

首先使用氯甲基化试剂使聚砜(PSF)得以氯甲基化,制得氯甲基化聚砜(CMPSF),然后流延成膜,制得CMPSF铸膜,在此基础上使CMPSF膜与乙二胺(EDA)反应,得到表面键合有EDA的氨基化膜AMPSF.在水溶液体系中加入过硫酸盐,构建氨基/过硫酸盐(-NH2/S2O82-)表面引发体系,使对苯乙烯磺酸钠(SSS)在基膜AMPSF表面发生接枝聚合,制得了接枝膜PSF-g-PSSS.较深入地考察了主要因素对膜接枝过程的影响,优化了接枝聚合条件.采用红外光谱(FTIR)、光学显微镜(OM)及称重等法对接枝膜PSF-g-PSSS进行了表征.最后,考察研究了接枝膜对抗蚜威和阿特拉津两种含氮杂环农药化合物的吸附特性.实验研究结果表明,采用-NH2/S2O82-表面引发体系,可以顺利地实施SSS在PSF膜表面的接枝聚合,接枝度随氨基化膜AMPSF表面氨基键合量的增大而增大,适宜的接枝聚合温度为70℃,溶液中适宜的过硫酸盐浓度为单体质量的0.3%.在适宜的条件下可制得PSSS接枝度为1.23mg/cm2的接枝膜.凭借强烈的静电相互作用,功能接枝膜PSF-g-PSSS对抗蚜威和阿特拉津两种含氮杂环农药可产生强烈的吸附作用.

关键词: 聚砜 , 接枝膜 , 对苯乙烯磺酸钠 , 表面引发 , 接枝聚合 , 农药残留物

海藻酸钠接枝聚(N-乙烯己内酰胺)的合成与性能

李银银 , 马晓梅 , 纪全 , 夏延致

高分子材料科学与工程

采用不同引发体系引发温敏性聚(N-乙烯己内酰胺)(PVCL)与海藻酸钠(SA)的接枝聚合反应,其中偶氮二异丁腈(AIBN)做引发剂时接枝效果最好。在AIBN作引发剂情况下,考察了引发剂浓度、反应时间以及原料配比等因素对接枝率(G)及单体接枝效率(GE)的影响,结果表明,当AIBN浓度为6×10-3mol/L,反应时间为5h,原料配比m(VCL)∶m(SA)为2∶1时,接枝效率达到最大。利用红外光谱技术以及热重分析对接枝共聚物的结构进行了表征。浊度研究表明,接枝共聚物具有较好的温敏性。

关键词: 海藻酸钠 , 聚(N-乙烯己内酰胺) , 接枝聚合 , 温度敏感性

ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

何三雄 , 高保娇

高分子材料科学与工程

将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂2-溴基异丁酰溴(BSB)化学键合在纳米硅胶微粒表面,以CuBr为催化剂,2,2'-联吡啶(byp)为配体,并加入少量自由(牺牲性)引发剂2-溴丙酸乙酯(BRA),在BSB-SiO2粒子表面进行了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝聚合反应.采用凝胶色谱(GPC)与热重分析(TGA)等手段对活性接枝聚合进行了确认.研究结果表明,接枝聚合反应呈现一级反应的动力学规律,接枝聚合物分子量及接枝度与单体转化率之间呈直线关系,反应过程中接枝聚合物链的密度恒定,充分显示了可控聚合的特征,成功地实现了功能单体GMA在纳米硅胶微粒表面的可控接枝聚合.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 纳米SiO2 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 接枝聚合 , 聚合物/无机复合微粒

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