张凯
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黄春保
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沈慧芳
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陈焕钦
高分子材料科学与工程
采用乳液聚合法,成功地将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳(CRL)上,红外光谱和核磁共振氢谱证实接枝产物的生成.引发体系研究结果表明,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)引发效率最高,当其质量占氯丁胶乳干质量的0.5％时,单体转化率和接枝效率分别可达99.1％、54.9％.根据分子轨道理论,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,对CRL接枝反应的活性点和引发剂自由基夺氢活性进行了分析.发现,CRL与双键相连的α-C(非连接Cl原子位)的C-H位的反应活性相对最大,引发剂叔丁基过氧化氢(t-RHP)夺氢活性较大.此结论与实验结果相吻合.
关键词:
氯丁胶乳
,
接枝聚合
,
引发体系
,
接枝机理
张凯
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黄春保
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沈慧芳
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陈焕钦
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90716
采用乳液聚合法将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳上,红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝产物的生成. 研究了反应温度、乳化剂浓度、引发剂浓度和单体浓度对表观聚合速率的影响. 结果表明,当反应温度为50 ℃,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)用量为氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比m(M)∶ m(P)=3∶ 5,乳化剂十二烷基连苯醚二磺酸钠(DSB)用量为单体总质量1%时,单体转化率和接枝效率分别为99.1%和54.9%. 聚合反应动力学关系式为:Rp=Kc(E)0.15c(I)0.30c(MMA)1.41,式中,K为常数,在40～55 ℃范围内,聚合反应的表观活化能Ea＝60.2 kJ/mol. 接枝聚合基本符合自由基反应机理.
关键词:
氯丁胶乳
,
乳液接枝聚合
,
动力学
,
甲基丙烯酸甲酯
,
接枝机理
