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PET/PEN扩链反应共混的研究 Ⅰ.共混条件对酯交换及链结构的影响

杨海华 , 马敬红 , 李文刚 , 梁伯润 , 余亦华

高分子材料科学与工程

用1H-NMR方法对PET/PEN在少量扩链剂存在下的反应性共混条件对酯交换反应及序列结构的影响作了系统研究.结果表明,混合时间、温度对酯交换反应有显著的影响.随着时间的增加和温度的提高酯交换程度增加,而导致共聚酯的数均序列长度变短.共混物的组成及少量扩链剂的存在,在某些条件下对酯交换反应及序列结构也显现出较明显的影响.

关键词: 聚对苯二甲酸乙二酯 , 聚萘二甲酸乙二酯 , 反应性共混 , 酯交换 , 扩链剂

聚氨酯缔合型增稠剂的合成及性能研究

王君 , 吕彤 , 黄丹丹 , 曹玮 , 花玉芳

涂料工业

将异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇反应获得预聚体,用1,6-己二醇扩链,并用长链烷基醇封端,最终获得内部含有疏水链段的聚氨酯缔合型增稠剂(HEUR).采用FT-IR和1H NMR对HEUR的结构进行了表征;通过黏度测定,着重研究了相对分子质量及其分布、疏水链段的位置和大小对增稠效果的影响,同时分析了增稠剂的加入对苯丙乳液粒径及其分布的影响.结果表明:当末端疏水链一定时,增加亲水链长度,有助于黏度的提高;相同浓度下,相对分子质量分布窄的样品比分布宽的样品增稠效果好;分子内部疏水链段会使黏度降低,同时会使乳液粒径增大,乳液黏度的大小完全由增稠剂分子末端疏水链以及增稠剂的用量控制.

关键词: 聚氨酯缔合型增稠剂 , 疏水链段 , 扩链剂 , 相对分子质量分布 , 粒径

扩链剂ADR4370S对聚对苯二甲酸丁二醇酯的动态流变行为及力学性能的影响

王小君 , 陈庆华 , 梁聪立 , 曹长林 , 夏新曙 , 钱庆荣 , 黄宝铨 , 肖荔人

高分子材料科学与工程

以ADR4370S为扩链剂,通过双螺杆挤出机熔融制备扩链改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),采用旋转流变仪、电子万能拉伸试验机和摆锤冲击试验机等测试分析手段,研究扩链改性体系的动态流变行为和力学性能.实验结果表明,随着ADR4370S含量的增加,体系的储能模量、损耗模量、复数黏度和松弛时间均提高;Han图说明ADR4370S的加入有利于提高熔体的强度;当ADR4370S含量为1.25%,体系出现了溶胶凝胶转化,并最终呈现"类凝胶"行为;Cole-Cole图显示了PBT支化结构的形成,并且vGP图进一步预测PBT扩链支化产物具有梳型的拓扑结构;静态力学性能分析表明ADR4370S有利于提高扩链体系的缺口冲击强度,在PA1.5体系中缺口冲击强度从6.08 kJ/m2提高到10.46 kJ/m2,相对纯PBT提高72.18%,但体系的拉伸强度因结晶度的减小变化不大.

关键词: 聚对苯二甲酸丁二醇酯 , 扩链剂 , 流变性能 , 力学性能

间苯二胺扩链剂酰基化合成聚脲反应动力学研究

刘宗瑜 , 宋蔚 , 邓宇 , 郝静梅

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.02.003

采用酰基化方法对扩链剂间苯二胺进行了改性,以减缓聚脲的高反应活性来研究合成反应的动力学方程.以间苯二胺、冰乙酸为原料,磷酸为催化剂合成了新型位阻型扩链剂二乙酰间苯二胺,并用红外光谱、高分辨质谱、凯氏定氮法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过两步溶液法合成了新型聚脲,考察了改性二胺扩链剂对聚脲性能的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)跟踪该固化反应过程,得到了不同温度下的反应速度常数.实验结果表明,当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,凝胶时间大大延长.该反应体系表现为良好的一级动力学关系,并得出该反应的活化能.

关键词: 聚脲 , 扩链剂 , 二乙酰间苯二胺 , 反应动力学

扩链剂对单组分阴离子型水性聚氨酯涂料性能的影响

南博华 , 郑水蓉 , 孙曼灵 , 王红丽 , 郑高峰

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.06.006

以一缩二乙二醇(DEG)和DEG与4,4'-二羟基二苯基丙烷(BPA)的混合物分别为扩链剂,研究了扩链剂对单组分阴离子型水性聚氨酯(WBPU)乳液粒径、乳胶膜力学性能和吸水率的影响.结果表明:以DEG和BPA的混合物为扩链剂时制得的乳液平均粒径较大,分布宽;乳胶膜的拉伸强度高,延伸率小;乳胶膜的吸水率降低,且在浸泡48 h后已基本趋于饱和.制得WBPU乳胶膜试样的拉伸强度和延伸率分别为9.09MPa、453%;酸、碱处理后的拉伸强度和延伸率分别为7.41 MPa、8.36 MPa和479%、429%.

关键词: 单组分 , 阴离子 , 水性聚氨酯 , 扩链剂

完全生物降解塑料PBS共混改性综述

钟宇科 , 焦建 , 徐依斌

合成材料老化与应用

介绍了(PBS)的材料特性及其工业应用上的局限性,并在改性研究上主要以扩链反应挤出和淀粉共混改性两个方面做了介绍.在扩链反应挤出方面着重介绍了扩链剂的应用的进展,在淀粉改性方面则从淀粉结构上介绍了现阶段淀粉在应用上的研究进展.

关键词: 淀粉 , 扩链剂 , 完全生物降解 , 聚丁二酸丁二醇酯

酰胺扩链剂对聚脲扩链反应动力学的影响

宋蔚 , 邓宇 , 郝静梅

高分子材料科学与工程

采用红外光谱(FT-IR)技术研究了新型位阻型酰胺扩链剂二乙酰乙二胺(MEDA)和二乙酰己二胺(MHAD)与4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的扩链反应.考察了酰胺扩链剂对聚脲凝胶时间的影响,得出酰胺扩链剂能大大延长聚脲的凝胶时间,有利于反应动力学分析.扩链反应动力学研究结果表明,脂肪族酰胺扩链剂合成聚脲的扩链反应中.在反应初期低转化率时,反应均遵循二级动力学关系,得出MEDA和MHAD合成聚脲反应的活化能E.分别为36.81 kJ/mol和43.99kJ/Inol;MEDA反应活性高于MHAD.

关键词: 酰胺 , 扩链剂 , 聚脲 , 反应动力学

多交联型聚氨酯材料的制备与性能

杨茹果 , 李小宁 , 吕志平 , 杨云飞

高分子材料科学与工程

以聚酯多元醇(PEA)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI-100)为原料,采用预聚法制备预聚体,将预聚体分成两部分分别以不同的扩链系数与扩链剂3,5-二甲硫基甲苯二胺(E-300)混合反应,再将两种配料不同的预反应物混合后浇铸成型,即为多交联体系聚氨酯材料。利用差示扫描量热(DSC)、耐溶剂性和力学测试考察其性能并与均一体系聚氨酯(PU)材料的性能进行比较。力学性能测试表明,多交联体系聚氨酯材料的耐撕裂性能明显提高,拉伸性能略微降低;多交联体系聚氨酯材料的耐溶剂性能也明显提高;DSC测定结果表明,多交联体系材料的微相分离更好。

关键词: 聚氨酯 , 预聚体法 , 多交联体系 , 扩链剂

扩链剂对水性聚氨酯和聚脲的性能的影响

胡国文 , 沈慧芳 , 蓝仁华

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2004.04.002

聚氨酯和聚脲乳液是以二月桂酸二丁基锡作催化剂,由2,4或2,6-甲苯二异氰酸酯、聚丙二醇、二羟甲基丙酸在75~80℃下反应3 h合成的.用联氨或乙二胺作扩链剂生成聚脲,用乙二醇生成聚氨酯.以联氨或乙二胺扩链时,预聚物的分散在扩链反应前进行;以乙二醇扩链时则相反.丙酮在分散过程中的效果不明显.测定了不同软段和-NCO/-OH比值下,膜的力学性能、在木材表面的涂层特性以及附着力.

关键词: 聚氨酯 , 聚脲 , 扩链剂 , 性能 , 二羟甲基丙酸

改性二胺扩链剂对合成聚脲性质的影响

刘宗瑜 , 宋蔚 , 郝敬梅 , 邓宇

材料科学与工程学报

为解决聚脲反应高活性方面存在的问题,对二胺扩链剂进行了改性.以己二胺为原料,在冰乙酸和磷酸条件下一步合成得到白色针状晶体产品即新型位阻型扩链剂二乙酰己二胺.并用红外光谱、凯氏定氮法和1H-NMR对其结构进行了表征,确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚和4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过二步溶液法合成新型聚脲,考察二胺扩链剂改性对聚脲性能的影响.当用二乙酰己二胺代替己二胺合成聚脲时,其凝胶时间由原来的11s增加到52s,且拉伸强度大大提高.

关键词: 聚脲 , 扩链剂 , 二乙酰己二胺 , 凝胶时间

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