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奎宁-冠醚组合型手性固定相直接拆分氨基酸的机理

吴海霞 , 王东强 , 赵见超 , 柯燕雄 , 梁鑫淼

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07015

合成了一种新型奎宁-冠醚组合型手性固定相( QN-CR CSP)并用于氨基酸手性对映体的直接拆分,该固定相对12种氨基酸对映体有良好的手性拆分能力。基于氨基酸手性识别中离子交换和络合的协同作用,建立了一种新型的等温吸附模型。通过迎头特殊点洗脱法( FACP)测定色氨酸( Trp)在不同金属离子添加剂条件下的等温吸附线,验证了模型的合理性。流动相中的 Li+、Na+、K+等金属离子与氨基酸竞争固定相中的冠醚络合位点,随着金属离子与冠醚的络合作用力和络合吸附平衡常数增大,固定相对 Trp的手性拆分能力下降。该模型的建立对理解氨基酸在此类固定相中的手性保留行为以及固定相结构的进一步优化具有重要意义。

关键词: 手性固定相 , 奎宁 , 冠醚 , 离子交换 , 络合 , 等温吸附线 , 氨基酸 , 手性拆分

L-色氨酸分子印迹膜的表征、识别性能及识别机理

王超丽 , 胡小玲 , 管萍 , 蒲东

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2012.02.013

以L-色氨酸为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,聚砜为基膜,采用紫外光接枝法制备L-色氨酸手性分子印迹固膜.用扫描电镜和原子力电子显微镜对固膜的形貌进行表征,并对其特异性吸附性能及识别机理进行研究.固膜的手性分离因子高达4.1,由Scatchard模型分析分子印迹固膜与模板分子之间的结合作用力以氢键作用为主.

关键词: L-色氨酸 , 手性拆分 , 固膜 , 分子印迹

固膜手性拆分机理及其应用

杨座国 , 许振良

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2005.02.016

近年来,单一对映体手性药物的制备成为药物开发的热点之一,手性拆分作为获得单一对映体的有效途径之一已被广泛应用于外消旋药物的拆分和"消旋药物的转变"过程中.此外,固膜分离已成为手性拆分方法中重要的方法之一.文章从固膜拆分手性药物的机理出发,对其相关的数学模型进行了综述,同时也对固膜在手性药物拆分中的应用及其制备方法进行了回顾.

关键词: 手性拆分 , 外消旋体 , 对映体分离 , 膜分离 , 机理

膜拆分法分离制备手性药物

戴荣继 , 苏彩莲 , 佟斌 , 孟薇薇

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.03.018

手性是自然界的一种普遍现象,天然存在的手性化合物很多,构成生物体的基本物质如氨基酸、糖类和蛋白质等也都是手性分子.外消旋体药物的手性拆分目前在单一手性药物的制备上仍占有极其重要的地位.手性拆分膜包括基于对映体间亲和性差异的固体膜和基于选择性萃取的液膜两大类.膜分离技术具有能耗低、易于连续操作等优点,被普遍认为是进行大规模手性拆分非常有潜力的方法之一,具有良好的应用前景.手性拆分膜技术引起了国内外研究者们的广泛关注,并成为膜学界研究的新热点.

关键词: 手性拆分 , 膜拆分 , 液膜 , 固膜

双-2-萘甲酸烷基酯的分子内类立方烷光二聚体的手性拆分

程素芳 , 陈彬 , 张丽萍 , 佟振合 , 吴骊珠

影像科学与光化学

双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N,n=2,3,4,5)在环已烷中进行光二聚反应的效率和产物的结构明显受链节长度的影响.N-M3-N生成反式-头头和顺式-头头两种结构的类立方烷,而N-M4-N和N-M5-N高产率、高区域选择性地生成反式-头头结构的类立方烷.更有意义的是,我们利用高效液相色谱成功拆分了反式-头头结构的分子内光二聚产物.

关键词: 双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯 , 分子内光二聚反应 , 类立方烷化合物 , 区域选择性 , 手性拆分

毛细管电色谱手性分离进展

黎艳 , 刘虎威

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.006

比较全面地评述了毛细管电色谱(CEC)在手性拆分领域中的应用和发展,包括CEC的不同操作模式、手性试剂和手性固定相.引用文献92篇.

关键词: 毛细管电色谱 , 手性拆分 , 手性选择剂 , 手性固定相 , 分子印迹聚合物

OV-17负载交联β-环糊精聚合物毛细管柱的研制

陈国斌 , 唐阔文

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.04.017

合成了一种非水溶性交联β-环糊精聚合物.环糊精聚合物在异丙醚、二氯甲烷和苯的混合溶剂中,经超声波处理0.5 h,配成质量浓度为26 g/L的溶胶状固定液,并采用超动态法成功地将其涂渍到弹性石英毛细管柱上.该毛细管柱柱效高达3 000·m-1,热稳定性好,属中等极性.对二甲苯和二氯苯芳香位置异构体及α-蒎烯、β-蒎烯、乳酸乙酯、α-苯乙醇、1,2-丙二醇、α-紫萝酮、α-氯代丙酸甲酯、γ-戊内酯等对映体进行了色谱分离.实验表明,经超声波处理过的非水溶性交联β-环糊精聚合物适合作毛细管气相色谱固定相.它不仅具有好的色谱性能,而且具有较高的立体选择性.

关键词: OV-17改性 , β-环糊精聚合物 , 毛细管柱 , 手性拆分

酸性外消旋联苯类药物在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相上的直接拆分

刘月启 , 蔡青松 , 于兆文 , 常俊标 , 蒋生祥 , 陈立仁

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.04.002

合成了纤维素-三(3,5- 二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)衍生物,并将其涂敷于自制的球形硅胶上,制备出用于高效液相色谱手性拆分的固定相.在正相条件下,用该固定相对5种酸性外消旋联苯类药物进行了直接拆分,并考察了流动相组成和样品结构对保留和拆分的影响,讨论了固定相对样品的作用模式.结果表明,在正己烷/异丙醇流动相体系中加入少量三氟乙酸,可对外消旋羧酸类化合物进行有效的手性拆分.

关键词: 高效液相色谱法 , 纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯) , 外消旋联苯类药物 , 手性拆分

卵类粘蛋白柱手性拆分酮基布洛芬

王解静 , 曹桂芳 , 徐诗伟

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.06.015

在卵类粘蛋白柱上,考察了酮洛芬对映体在3种流动相体系下的保留行为,建立了同时分离酮洛芬及其甲酯两对对映体的较佳色谱条件.方法可用于酶法立体选择性水解或酯化过程中生成的4种化合物的同时测定.

关键词: 高效液相色谱法 , 卵类粘蛋白 , 酮洛芬及其甲酯 , 手性拆分

温度对蛋白和β-环糊精手性固定相拆分对映体的影响

张强 , 邹汉法 , 陈小明 , 汪海林 , 倪坚毅 , 张曾子 , 姚平径

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2001.01.003

采用三聚氯氰为活化剂分别合成了牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)和β-环糊精手性固定相,研究了温度在色氨酸,华法令,酮基布洛芬和丹酰化苏氨酸手性拆分中的影响。结果表明,在蛋白手性固定相上对映体间的熵变对色氨酸,华法令和酮基布洛芬的拆分有很大的影响,而丹酰化苏氨酸对映体在β-环糊精手性固定相上的拆分为典型的焓控过程,与蛋白柱有着不同的热力学特性。由于键合方式不同,色氨酸在我们合成的BSA手性固定相上的最佳分离温度为35℃左右,而不是文献报道的以戊二醛为活化剂的24℃。

关键词: 蛋白固定相 , β-环糊精固定相 , 热力学 , 手性拆分

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