明方永
,
王金波
,
付海燕
,
陈骏
,
陈华
,
李贤均
催化学报
在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4 MPa,40℃和8 h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氧的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度ee值为47%.
关键词:
芐叉丙酮
,
负载钌催化剂
,
手性二胺
,
不对称加氢
,
不饱和醇
陈向宁
,
周晗
,
黄汉民
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60199-6
通过手性二胺配体与Cu或Ni络合合成了手性金属催化剂,并将其应用于α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成反应中,发展了通过改变中心金属或调节配体刚性实现反应对映选择性反转的策略。使用同一手性二胺配体(1S,1'S)-1,1'-联异吲哚啉,与不同的金属前体(Cu(OAc)2·H2O与Ni(OAc)2·4H2O)络合,可以高选择性地得到绝对构型相反的共轭加成产物(ee值高达94%与93%)。同样,使用同一金属前体Cu(OAc)2·H2O,与同一手性源出发合成的两种刚性不同的二胺配体络合,也可以在这个反应中实现产物绝对构型的反转(ee值高达94%与94%)。
关键词:
手性二胺
,
共轭加成
,
对映选择性
,
中心金属
,
配体刚性
陶明
,
熊伟
,
陈华
,
李贤均
催化学报
合成了(R,R)-1,2-二苯基乙二胺((R,R)-DPEN)、钌和三苯基膦的三元配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN,并将其用于萘乙酮的不对称加氢反应.考察了碱/催化剂的摩尔比、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,多种因素对反应的转化率和对映选择性均有影响.在萘乙酮:(CH3)3COK:催化剂摩尔比为50 000:450:1,氢气压力为4 MPa,反应温度为25℃的条件下,反应16 h时,萘乙酮生成α-萘乙醇的产率和对映选择性分别达到了100%和83%.
关键词:
钌膦配合物
,
手性二胺
,
萘乙酮
,
不对称催化加氢
,
α-萘乙醇
,
对映选择性
