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新型WO3/HMS催化剂的制备及其对环戊烯选择氧化反应的催化性能

杨新丽 , 戴维林 , 徐建华 , 陈浩 , 曹勇 , 范康年

催化学报

采用草酸络合方法将WO3固载到六方介孔全硅分子筛HMS上,制得新型WO3/HMS非均相催化剂. 利用SEM,TEM,N2吸附,XRD及激光拉曼光谱等手段对催化剂进行了表征,研究了催化剂在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能. 结果表明,在WO3/HMS催化下环戊烯和H2O2的转化率均可达100%,戊二醛的选择性可达72%. WO3以高分散状态存在于催化剂表面. 单次反应后钨的溶脱量(5.5 μg/ml)很小,对反应几乎没有影响. 催化剂具有较高的稳定性,可以重复套用6次. 失活后的催化剂可通过简单焙烧的方式再生.

关键词: 氧化钨 , 六方介孔全硅分子筛 , 负载型催化剂 , 环戊烯 , 选择性氧化 , 过氧化氢 , 戊二醛

交联剂改性小麦醇溶蛋白/壳聚糖复合膜的制备与性能

王可 , 宋义虎

材料科学与工程学报

分别以戊二醛、L-半胱氨酸为交联剂,以甘油为增塑剂,采用溶液浇铸法制备了交联小麦醇溶蛋白/壳聚糖(60/40 w/w)复合膜,考察了交联剂用量对复合膜力学性能、吸湿与溶解性的影响.结果表明,以上两种交联改性可显著提高复合膜的拉伸强度与杨氏模量,40%RH下,0.15wt%戊二醛使复合膜拉伸强度提升近3倍,杨氏模量增大约8倍;戊二醛交联可降低复合膜的溶解度,而L-半胱氨酸则使复合膜的溶解度有所增加.

关键词: 小麦醇溶蛋白 , 壳聚糖 , 戊二醛 , L-半胱氨酸 , 交联改性

羟基磷灰石/明胶复合材料的制备与表征

殷海荣 , 李阳 , 林社宝 , 陈国平

材料导报

在湿法共沉积制备羟基磷灰石/明胶复合材料的基础上,采用质量分数为3%戊二醛对明胶进行交联,重点研究了戊二醛的加入量对材料力学性能和生物性能的影响.制备的复合材料两相分布均匀,结晶状态与自然骨相似,其拉伸强度和抗压强度分别达到71.6MPa和69.5MPa,在Tris缓冲液中浸泡降解50天后的质量损失率为4.83%.

关键词: HAP , 明胶 , 戊二醛 , 拉伸强度

耐盐性海藻酸钙纤维的制备及性能研究

朱立华 , 夏延致 , 全凤玉 , 李海宁 , 孙哲 , 王兵兵

材料导报

针对海藻酸钙在盐溶液中易溶问题,利用戊二醛交联反应制备了耐盐海藻酸钙纤维,红外光谱及溶胀度的测试证明发生了缩合交联反应;讨论了不同工艺条件下,改性纤维的溶胀度和力学性能.结果表明,最佳合成条件为温度30℃、交联剂含量8%、反应时间3.0h、pH=5;改性海藻酸钙纤维的溶胀度只有98%,为纯海藻酸钙纤维的27%,改性纤维断裂强度为2.23cN/dtex.

关键词: 海藻酸钙纤维 , 戊二醛 , 交联 , 耐盐

PVA荧光纤维的制备及戊二醛缩醛化

孙元 , 邓新华 , 边栋材

高分子材料科学与工程

光致变色颜料与聚乙烯醇(PVA)水溶液混合,利用湿法纺丝获得无色荧光纤维.该纤维在70 ℃以上的热水中具有水溶性,戊二醛作为交联剂对纤维进行缩醛化,缩醛化后的纤维在沸水中煮3 h后失重仅3%左右,具有非常好的耐热水性.使用荧光分光光度仪和单纤维强力仪测定了缩醛化后纤维的性能,结果表明所得缩醛化荧光纤维的断裂强度略小于缩醛前,但荧光特性未被破坏,在波长为373 nm处有最强的吸收,PVA聚集态结构使发射光谱变宽,在494 nm处具有最强发射光.

关键词: 荧光纤维 , 聚乙烯醇 , 戊二醛 , 断裂强度 , 耐热水性 , 荧光光谱

甲醇、戊二醛交联剂对丝素蛋白/明胶多孔支架的性能影响?

牟星 , 彭鹏 , 孙琪 , 何许霞 , 孙可墨 , 黄嵩涛 , 殷丽华 , 余占海

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.03.004

为了对比甲醇、戊二醛两种交联剂对丝素蛋白/明胶复合多孔支架的性能影响,采用冷冻干燥法等比例制备该支架,分两组分别用甲醇和戊二醛进行交联。通过观察支架的微观形貌,测量支架的孔隙率、吸水率、溶胀率,测试热稳定性及力学性能,比较经两种交联剂处理后支架结构和性能的变化。结果表明,经戊二醛交联后的支架孔隙分布更加规则、均匀,孔隙率、吸水率、溶胀率更高,力学性能更强。采用戊二醛交联丝素蛋白/明胶复合多孔支架,能够使支架性能更加优良。

关键词: 丝素蛋白/明胶多孔支架 , 冷冻干燥法 , 交联 , 甲醇 , 戊二醛

交联壳聚糖在纺织品化学镀银工艺中的应用

王博莲 , 赵亚萍 , 蔡再生

表面技术

为探索织物无钯活化化学镀银方法,以戊二醛交联壳聚糖作为织物预处理剂,探讨了壳聚糖交联时间、交联剂和壳聚糖用量、烘焙温度等对化学镀银锦纶织物的方阻和沉积速率的影响,并获得优化工艺.分析表明:用交联壳聚糖处理锦纶织物,最终得到的化学镀银层致密且与织物结合牢固,镀银织物的方阻也较小.

关键词: 戊二醛 , 壳聚糖 , 化学镀银 , 方阻

几种改性方法对胶原膜微观结构的影响

梁志红 , 周长忍 , 李立华

高分子材料科学与工程

研究了三种不同的改性方法对胶原膜性质,特别是膜表面微观结构的影响.紫外线照射可促进胶原单体的自组装,照射3 h后胶原纤维交联度明显增加,形成的纤维束直径在100 nm左右,且相互交织呈网状结构;交联剂戊二醛处理后形成的胶原膜呈更加细密、均匀的纤维网状结构;胶原与壳聚糖共混成膜,在二种组分质量比为1:1时,胶原纤维的网状结构依然保持,网孔被壳聚糖颗粒填充,形成独特的互穿网络结构.

关键词: 胶原 , 紫外线 , 戊二醛 , 壳聚糖 , 原子力显微镜

介孔硅担载磷钨杂多酸催化剂的制备及其对环戊烯氧化反应的催化性能

袁程远 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60236-7

采用离子交换法将Keggin型12-磷钨杂多酸负载到表面胺基化的介孔SBA-15分子筛上,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对催化剂进行了表征.结果表明,所制备催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,负载后的磷钨杂多酸的Keggin结构未遭到破坏,所制备催化剂对以过氧化氢为氧化剂的环戊烯氧化反应具有很高的催化活性,环戊烯转化率可达100%,戊二醛选择性可达81%.催化剂具有较高的稳定性,重复使用5次后,其催化活性没有明显下降.

关键词: 杂多酸 , 环戊烯 , 戊二醛 , 选择性氧化 , SBA-15

一步法合成微-介孔多级孔道金属-有机骨架固载磷钨酸催化剂及其催化性能

杨新丽 , 乔丽明 , 戴维林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60972-X

磷钨酸具有酸性,而且具有氧化还原性,是一种多功能的新型催化剂,具有很高的催化活性,稳定性好,既可作均相催化剂,也可做多相催化剂.磷钨酸作为多相催化剂主要负载于无机氧化物、介孔分子筛、活性炭和离子交换树脂等材料中,然而这些多相催化剂存在着结构不明确,磷钨酸分散不均、易流失、活性点易中毒等问题.为了克服以上问题,需要寻找更加合适的载体来制备新颖的负载型的磷钨酸多相催化剂,金属-有机骨架的独特性质,使该材料成为一种优良的催化剂载体.金属-有机骨架(MOFs)又称配位聚合物,是指由金属离子与有机配体通过配位键和其他一些弱作用力连接而成的具有超分子微孔网络结构的一种颇具应用前途的类沸石材料.这种材料具有丰富的孔结构和很大的比表面积,同时具有孔结构规整、孔径大小设计可调、表面化学基团修饰可调等优点,使得它在吸附分离、多相催化、环境保护等领域具有很好的应用前景. HKUST-1(Cu-BTC或MOF-199)是该领域内研究和应用较多的一种金属-有机骨架材料,它最早由香港大学Williams教授课题组报道,其为面心立方晶体.在结构中,每个Cu2簇与四个均苯三甲酸相连,每个均苯三甲酸桥连着三个Cu2簇,形成轮浆式次级结构单元.这些次级结构单元相互交错连接形成3D网络结构,具有孔径约为0.9 nm ×0.9 nm的正方形孔道,孔道中的客体分子可以除去,并可以为其它的客体分子所置换. HKUST-1本身即是一种优良的催化剂,同时也可作为一种性能稳定的催化剂载体.目前,关于HKUST-1在催化领域中的应用主要限制在微孔范围,其较小的孔道不利于物质扩散和传输,从而限制其实际应用.本论文利用超分子模板法,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂、铜为金属中心、均苯三甲酸为有机配体、磷钨酸(HPWs)为活性组分,采用一步水热法合成微-介孔多级孔道金属-有机骨架固载磷钨酸催化剂HPWs@Meso-HKUST-1,详细研究了该催化剂对环戊烯选择氧化制备戊二醛的催化性能,并采用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、N2吸附、透射电镜(TEM)和室温CO原位吸附红外(CO-FT-IR)等表征手段对HPWs@Meso-HKUST-1催化剂进行了结构表征,从而解释该催化剂对目标反应具有优良催化性能的本质原因. N2吸附表征结果说明, HPWs@Meso-HKUST-1催化剂的吸附-脱附曲线在低相对压力范围内呈现I型吸附等温线,在高相对压力范围内呈现具有H2型滞后环的IV型吸附等温线;催化剂独特的吸附等温线表明以CTAB为模板剂,采用一步水热合成法可以得到具有微孔和介孔多级孔道的催化剂材料.催化剂的比表面积和孔容随着磷钨酸含量的增加而减少,结合文献报道,可以得出一步水热合成法使活性组分HPWs分布在载体的介孔孔道内. XRD和FT-IR测试结果表明,一步水热合成法可以成功的将HPWs引入HKUST-1中,且HPWs高度分散在载体中; HPWs@Meso-HKUST-1催化剂保持了载体HKUST-1的骨架结构.小角XRD和TEM结果说明,催化剂的多级孔结构为无序蠕虫状介孔组织.室温CO-FT-IR说明,在HPWs@Meso-HKUST-1催化剂中, HPWs提供了不同于载体HKUST-1的L酸酸性位.从以上结果可以得出,一步水热合成法使HPWs包裹在载体的介孔孔道内,防止了HPWs的流失,使HPWs@Meso-HKUST-1催化剂为环戊烯选择氧化制备戊二醛提供了大量的、高度分散的、具有L酸酸性位的活性中心,且催化剂的介孔孔道有利于反应物和产物的扩散,从而使该催化剂表现出优良的催化性能;在优化条件下,环戊烯的转化率达到92.5%,戊二醛的得率达到78.9%;热过滤实验表明该催化剂是真正的多相催化剂,且至少可以重复使用3次.

关键词: 金属-有机骨架 , HKUST-1 , 磷钨酸 , 环戊烯 , 戊二醛

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