杨大志
,
黄延宾
高分子材料科学与工程
提出并证明了一种在聚合物链中间指定位置引入特定功能基团的方法.以聚丙烯酸甲酯(PMA)为大分子引发剂,利用原子转移自由基聚合(ATRP)在PMA链端单加成烯丙醇单体,氧化为羧基后利用异戊烯醇保护,使链端重新具有了ATRP的引发活性,再次引发丙烯酸甲酯(MA)的聚合,最后选择性脱除异戊烯醇保护,从而获得在链上指定位置含有羧基的PMA,证明了本方法的可行性.该方法可以进一步扩展,用来合成结合处带有特定官能团的多嵌段共聚物.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
烯丙醇
,
单加成
,
异戊烯醇
钱洪胜
,
董金锋
,
吕叔敏
,
商志才
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00161
以异戊烯醛和异戊烯醇为原料,经异戊烯酸催化缩醛化反应得到3-甲基-2-丁烯醛二异戊烯基缩醛,再经磷酸二氢铵催化消除反应得到顺/反-异戊二烯基-3-甲基丁二烯醚,并进一步热重排获得柠檬醛.研究了缩醛化反应条件和消除反应条件对转化率的影响.结果表明,以0.3％异戊烯酸为酸性催化剂,70～75℃共沸脱水反应8h,异戊烯醛的单程转化率达到63％ ～64％,处理后可得含量为97.5％的3-甲基-2-丁烯醛二异戊烯基缩醛,收率96.8％；以0.2％～0.5％磷酸二氢铵为催化剂,100 ～ 130℃,2.66 kPa下反应并及时将反应产物蒸出,处理后得到含量为95.9％的顺/反-异戊二烯基-3-甲基丁二烯醚,收率97.0％.顺/反-异戊二烯基-3-甲基丁二烯醚在120～130℃重排反应1h,其反应产物柠檬醛含量97.5％,收率90.2％.
关键词:
异戊烯醛
,
异戊烯醇
,
柠檬醛
,
二异戊烯缩醛
,
二烯基醚
,
合成
