姜涛
,
牛玉琴
,
钟炳
催化学报
选择有代表性的Cu-Co,Zn-Cr和Zr-Mn体系为催化剂,研究了超临界条件下由合成气合成低碳醇的规律及提高产物中C2+OH含量的可能性.结果表明,三种催化剂上超临界相合成醇反应的CO转化率都比气相合成醇反应的高.Cu-Co催化剂上超临界相合成反应的醇选择性低于气相合成者,但合成醇的产物与气相合成的相同,且均符合Schulz-Flory分布.Zn-Cr和Zr-Mn催化剂上的产物分布不符合Schulz-Flory分布,气相合成反应的产物以甲醇和异丁醇为主,且含少量乙醇和正丙醇;超临界相合成反应的产物明显不同,甲醇含量大幅度减少,C2+OH含量显著增加.
关键词:
超临界流体
,
合成气
,
低碳醇
,
异丁醇
,
铜
,
钴
,
锌
,
铬
,
锆
,
锰
何代平
,
丁云杰
,
尹红梅
,
朱何俊
,
熊健民
,
罗洪源
催化学报
考察了添加Pd对Zr-Mn-K催化CO加氢合成甲醇与异丁醇的影响. 与Zr-Mn-K催化剂相比,Pd/Zr-Mn-K催化剂的催化活性及异丁醇选择性明显升高. 在SV=10 000 h-1,p=8.0 MPa和T=673 K的反应条件下,1.5%Pd/Zr-Mn-K催化剂上醇的时空收率由原来的122.8升高到232.6 g/(kg*h),异丁醇的选择性由原来的15.5%升高到21.7%. 当Pd的添加量大于1.5%时,催化剂的活性及异丁醇选择性开始下降. H2和CO吸附实验结果表明,Pd/Zr-Mn-K催化剂表面维持有较高的H2和CO吸附量,有利于甲醇与异丁醇生成速率的提高. 当Pd的添加量超过1.5%时,Pd的分散度降低,粒径变大,吸附H2和CO的量减少,致使合成甲醇和异丁醇的性能降低.
关键词:
钯
,
锆
,
锰
,
钾
,
一氧化碳
,
加氢
,
甲醇
,
异丁醇
何代平
,
丁云杰
,
尹红梅
,
王涛
,
朱何俊
催化学报
研究了MnOx/ZrO2催化剂中添加的碱金属助剂对以合成气合成甲醇及异丁醇反应的影响,并采用BET,XRD和NH3-TPD等表征技术,考察了碱金属助剂的添加对催化剂结构和表面性质的影响. 结果表明,碱金属助剂对MnOx/ZrO2催化剂的催化性能有明显影响. 在实验条件下,添加1.0%K(K2CO3作为前驱物)的催化剂,其催化性能最好,醇的选择性高达74.8%,异丁醇选择性达16.3%. 添加碱金属助剂也使MnOx/ZrO2催化剂的表面性质发生了很大变化,从而影响催化剂的催化性能.
关键词:
氧化锰
,
氧化锆
,
碱金属助剂
,
一氧化碳
,
加氢
,
异丁醇
,
甲醇
何代平
,
丁云杰
催化学报
采用H2和CO吸附、FT-IR和TPR等表征手段对不同Pd含量的Pd-K/MnOx-ZrO2催化剂进行了研究,并考察了其对CO加氢制甲醇和异丁醇反应的催化性能. 结果表明, Pd的加入促进了锰的还原和氧空位的生成,有利于异丁醇的生成; Pd的加入改变了催化剂表面的吸附行为. Pd-K/MnOx-ZrO2催化剂表面有较高的H2和CO吸附量,有利于甲醇与异丁醇合成速率的提高. 当Pd的添加量超过1.5%时, Pd的分散度降低,粒径变大,致使甲醇与异丁醇的合成速率降低.
关键词:
钯
,
氧化锰
,
氧化锆
,
一氧化碳
,
加氢
,
甲醇
,
异丁醇
赵宁
,
杨成
,
魏伟
,
王太英
,
孙予罕
,
张静
,
谢亚宁
,
胡天斗
催化学报
研究了焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂结构及催化性能的影响. 随着焙烧温度的升高,催化剂的催化活性和产物分布都发生较大的变化. 催化剂在较低的温度下焙烧,低温下反应液相产物的分布符合S-F方程; 反应温度升高时,液相产物中主要是甲醇和异丁醇; 在高温下焙烧的催化剂,其催化活性较低,但即使在较低的反应温度下,异丁醇在液相高级醇(C2+OH)中也是主要的产物. 结合其他的一些反应结果与XRD,BET,TPR及EXAFS等表征结果,认为焙烧温度使催化剂的结构发生了较大的变化,进而影响催化剂各组分之间的相互作用,从而使催化剂对合成低碳醇反应表现出不同的催化性能.
关键词:
铜
,
锰
,
镍
,
氧化锆
,
低碳醇
,
合成
,
异丁醇
施其宏
,
赵修华
,
张佐良
,
梁瑜
,
朱起明
催化学报
报道了双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备及其FT-IR和XPS表征结果.催化剂兼具酸性和金属羰基两类活性中心,能够在较温和的条件(～523 K,常压)下催化醇与CO的羰基化合成反应.以异丁醇为原料时,其C5羧酸和异戊酸异丁酯的总收率可达20.4%.催化剂的XPS和IR表征结果证实,铜以Cu(Ⅰ)价态存在,吸附CO后,形成金属羰基活性中心Cu(CO)2+.可能的反应机理是:母体沸石Hβ或HZSM-5中的酸性中心使醇质子化,形成碳正离子,随后邻近的金属羰基中心Cu(CO)2+提供CO,协同催化使之生成羧酸或最后转变为羧酸酯.
关键词:
沸石
,
异丁醇
,
羰基化
,
双功能催化剂
,
亚铜氨络离子
