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酸性镀铜溶液最高允许温度的理论分析

吴双成

材料保护

酸性光亮镀铜溶液的性能与温度的关系很大,温度影响着Cu2++Cu=2Cu+的平衡,Cu2+和Cu2+析出电位相同时镀液性能最好。根据热力学数据、平衡常数与温度的关系等,从析出电位角度推导出了酸性镀铜溶液最高允许的温度范围。指出从理论上讲,酸性镀铜溶液所允许的温度范围为11.0—40.2℃,实际生产时,酸性镀铜溶液所允许的温度范围控制在16.0~35.0℃之间较为合理,即在理论计算范围的基础上缩小5.0℃左右。

关键词: 酸性镀铜 , 镀液温度 , 热力学 , 析出电位 , 平衡电位 , Cu+ , Cu2+ , 平衡常数

氰化浸银过程的热力学判据

崔毅琦 , 童雄

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.05.010

推导计算了氰化物浸银过程的热力学及平衡常数判据.计算结果表明,只要氧化剂的氧化电位φ1>-0.309 7V,在氧化剂参与下氰化物浸银反应在热力学上就能够发生,其平衡常数判据lgK298=16.935n(φ1+0.309 7).氰化物浸银所需氧化剂的最小电位(-0.309 7V),高于氰化物浸金所需氧化剂的最小电位(-0.73V).

关键词: 冶金物理化学 , , 热力学 , 电位 , 平衡常数 , 氰化物浸银

燃气中H2 S、C02气体腐蚀反应的化学热力学计算

李伟 , 陈君球

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2001.11.004

运用化学热力学理论与计算方法对燃气中H2S、CO2与金属腐蚀反应的标准吉布斯函数、反应平衡常数、平衡分压等进行计算,从而得出腐蚀反应ΔG~T关系式.通过这些数据,从理论上解释H2S、CO2对金属发生腐蚀反应的可能性,并进而推断出燃气中H2S、CO2对设备腐蚀的可能性大小和条件.

关键词: 燃气 , 腐蚀反应 , 化学热力学 , 平衡常数

高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数

李瑶 , 陈静雅 , 吴玉兰 , 韩疏影 , 郁红礼 , 吴皓 , 池玉梅

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.03008

反式白藜芦醇有多种生理活性,自然资源丰富,但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液,采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求,反式异构体在1.5~60 μ mol/L、顺式异构体在1.5~55 μ mol/L范围内线性关系良好,R2均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数,结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定;25 ℃时在50%(v/v)乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便,具有可操作性;反式白藜芦醇的稳定性与介质有关,在pH <7的溶液中光致异构化为一级反应。

关键词: 高效液相色谱 , 光致异构化 , 白藜芦醇 , 动力学 , 平衡常数

工业硅生产过程的热力学分析与优化

孙亚娟 , 王华 , 吕国强

硅酸盐通报

为了优化现有矿热炉碳热还原炼硅工艺,提高工业硅的产出量,利用热力学软件HSC,基于平衡常数法,对二氧化硅碳热还原制取工业硅的反应过程进行了热力学计算,并用HSC软件的化学反应平衡模块模拟分析了在煅烧的石英石和碳质还原剂中添加碳化硅对反应的影响.通过软件模拟,分析加入SiC作为原始物料后,不同物料配比对硅产出率的影响.结果表明:在煅烧的石英石和碳质还原剂中添加适量碳化硅可以促进反应的进行,以SiO2、SiC、C为炉料,当输入摩尔比为m(SiO2/C/SiC)=3∶1∶2时,硅产出量相对最高.

关键词: 工业硅 , 热力学分析 , 平衡常数 , 化学反应平衡

D2EHDTPA萃取铟的热力学研究

王淑坤 , 娄振宁 , 杨家振

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.03.007

报道了用二(2-乙基己基)二硫代磷酸为萃取剂,以正庚烷为稀释剂萃取铟的热力学研究.在In2(SO4)3+Na2SO4+D2EHDTPA+n C-7H16+H2O体系中,在温度278.15~303.15 K和离子强度0.1~2.0 mol·kg-1范围内,以Na2SO4为支持电解质,测定了萃取平衡水相中In3+浓度和pH值.计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并得到经验公式logK0=43.93-5368.54/T-0.0699T,同时计算了萃取反应的其他热力学量,并指出了焓和熵都是此萃取过程的推动力.

关键词: 萃取 , 硫酸铟 , 二(2 乙基己基)二硫代磷酸 , 热力学 , 平衡常数

硅酸盐玻璃的化学处理研究进展

成惠峰 , 李要辉 , 吴云龙 , 傅国英 , 纪毅璞

硅酸盐通报

氢氟酸溶液常用于硅酸盐玻璃的表面处理,其化学反应机理一直备受关注.本文从氢氟酸电离反应出发,全面归纳氢氟酸稀溶液电离机理、平衡常数以及各电离产物的作用,重点总结了HF-SiO2反应动力学、各研究理论模型、反应速率公式和反应机理.针对目前硅酸盐玻璃的化学处理研究现状,认为硅酸盐玻璃在高浓度氢氟酸溶液和氢氟酸/强酸混合溶液中化学处理的应用将是未来的研究方向.

关键词: 氢氟酸 , 平衡常数 , 动力学 , 反应机理

高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数

李瑶 , 陈静雅 , 吴玉兰 , 韩疏影 , 郁红礼 , 吴皓 , 池玉梅

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.03008

反式白藜芦醇有多种生理活性,自然资源丰富,但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液,采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求,反式异构体在1.5~60μmol/L、顺式异构体在1.5~55μmol/L范围内线性关系良好,R2均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数,结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定;25℃时在50%( v/v)乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便,具有可操作性;反式白藜芦醇的稳定性与介质有关,在 pH<7的溶液中光致异构化为一级反应。

关键词: 高效液相色谱 , 光致异构化 , 白藜芦醇 , 动力学 , 平衡常数

2-羟基-1,4-萘醌的合成及铁卟啉-氧催化中间体形成平衡常数的测定

阎雁 , 魏仲航 , 孙宝强 , 陆瑞芬 , 张淑英 , 刘浩宇 , 甄开吉 , 常新 , 李青 , 方赤光

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.10.011

以铁卟啉为催化剂,在NaOH/CH3OH中加入H2O2溶液,可将1-萘酚和2-萘酚高选择性氧化成2-羟基-1,4-萘醌(HNQ).UV-Vis图可观察到铁卟啉与H2O2形成的氧-高价铁卟啉化合物;由吸收光谱的变化,可确定金属卟啉中间体形成的平衡常数.由HNQ浓度随时间变化的关系,可确定HNQ的形成与分解均为1级反应.

关键词: 铁卟啉催化剂 , 中间体 , 萘酚 , 羟基萘醌 , 平衡常数

毛细管电泳法测定β-环糊精与芦荟大黄素包合反应平衡常数

郭英 , 崔德生 , 汪子明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.028

在25 ℃条件下,利用毛细管电泳法测得β-环糊精与芦荟大黄素在pH=9.7、浓度为0.015 mol/L的硼砂缓冲溶液中的包合反应平衡常数为27.5 L/mol. 由于芦荟大黄素具有强疏水性,故其与环糊精的结合力应属于疏水作用力.

关键词: β-环糊精 , 芦荟大黄素 , 亲和毛细管电泳 , 平衡常数

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