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己内酯/乙交酯嵌段共聚物的合成及水解行为研究

邓冰锋 , 黄志雄 , 黄从树 , 任润桃 , 王晶晶 , 江学志

涂料工业

以辛酸亚锡为催化剂,合成了己内酯预聚物(PCL),再与乙交酯(GA)熔融共聚,制备了嵌段型己内酯乙交酯共聚物(PCL/GA).利用GPC、FT-IR、1 H-NMR和13C-NMR等对PCL/GA的结构进行了表征,确认合成的共聚物为嵌段型聚酯共聚物.利用XRD和DSC测试了PCL/GA的结晶状态和热学性能,测试发现合成的共聚物均为结晶型聚合物,且结晶情况与单体组成有关,利用石英微晶天平考察了PCL/GA(80/20)在海水中的水解行为,发现前3h聚酯降解速率波动较大,推断是由于初期嵌段聚酯吸水与降解作用同时进行所致,随着吸水作用的完成,后期嵌段聚酯的降解速率维持在80 ng/(cm2 ·h)左右,降解速率稳定.利用POM、SEM观察了水解过程中薄膜结晶及形貌变化.

关键词: 己内酯 , 乙交酯 , 嵌段共聚物 , 水解 , 石英微晶天平

两亲性生物降解羟丙基纤维素-聚己内酯接枝共聚物在蛋白药物微胶囊中的应用

郭成功 , 王亮 , 王彩旗 , 谭惠民 , 董宇平

高分子材料科学与工程

以溶菌酶为蛋白模型,用复乳化和溶剂蒸发技术制备了微米级可生物降解的羟丙基纤维素-接枝-聚己内酯共聚物(HPC-g-PCL)/蛋白药物微胶囊。运用红外光谱(FT-IR)确定了所制备微囊中HPC-g-PCL和溶菌酶的存在;差示扫描量热(DSC)分析结果表明,HPC-g-PCL包裹溶菌酶蛋白后,结晶能力降低,结晶更加不完善,致使熔点下降;扫描电镜(SEM)观察结果表明,HPC-g-PCL微囊呈球形结构,但是与PCL均聚物微囊相比,表面呈现凹凸结构和明显的粒状突起。初步判断为HPC-g-PCL共聚物的两亲性本质所致。

关键词: 羟丙基纤维素 , 己内酯 , 接枝共聚物 , 溶菌酶 , 微囊

三亚甲基碳酸酯/己内酯可生物降解共聚物的热性能分析

杨立群 , 杨丹 , 关艳敏 , 李建新 , 李淼

材料导报

以辛酸亚锡为催化剂,通过开环聚合制备了三亚甲基碳酸酯( TMC)与己内酯(CL)的共聚物P(TMC-co-CL),并利用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)研究了P(TMC-co-CL)的热力学性能.结果表明,制备的P(TMC-co-CL)为无规共聚物,其玻璃化温度值随着TMC含量的增加而升高,符合Fox方程;当CL含量达到80%(物质的量分数,下同)时,共聚物出现熔点且随CL含量的增加而升高;此外,制备的P(TMC-co-CL)具有良好的热稳定性能,热分解温度在280℃以上.

关键词: 三亚甲基碳酸酯 , 己内酯 , 共聚物 , 热力学性能

生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征

李凤红 , 张宝砚 , 李颖祎 , 李华

功能材料

采用邻苯二甲酸酐保护壳寡糖的氨基制备了N-邻苯二甲酰化壳寡糖中间体,又通过引发剂辛酸亚锡引发ε-己内酯开环接枝聚合和脱去保护基的方法制备了新型生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚已内酯共聚物,该前驱体可进一步进行活性氨基的化学修饰.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热仪(DSC)对N-邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯共聚物的化学结构、结晶性和热性能进行了表征.结果表明随着ε-己内酯与N-邻苯二甲酰化壳寡糖的摩尔比增加,接枝共聚物的DSC曲线出现了聚已内酯侧链的熔融峰,XRD也表明,壳寡糖分子不完善的结晶区被破坏,并在此基础上形成了新的均聚物聚己内酯(PCL)侧链的结晶区.

关键词: 壳寡糖 , 己内酯 , 功能材料前驱体 , 制备 , 表征

新型两亲性生物降解接枝共聚物的性能

王彩旗 , 谭惠民 , 董宇平 , 李广涛

高分子材料科学与工程

对新型的两亲性生物降解接枝共聚物羟丙基纤维素接枝聚己内酯(HPC-g-PCL)的综合性能进行了测试.X射线衍射结果表明,接枝共聚有效地降低了PCL的结晶度,且随着PCL链段含量的降低,接枝共聚物的结晶度相应下降.DSC结果表明,与PCL均聚物相比,所得接枝共聚物的Tm、Tc和Xc均明显降低,且随着PCL链段含量的降低而不断下降;同时,与先熔融后冷却相比,室温下的共聚物溶液浇注膜,其结晶程度更完善.水解降解实验结合GPC曲线和SEM照片结果表明,与均聚物PCL相比,接枝共聚物更易发生降解.

关键词: 羟丙基纤维素 , 己内酯 , 生物降解 , 接枝共聚物 , 两亲性

三茂基稀土和二乙胺基乙硫醇双组分体系催化己内酯开环聚合

张曼曼 , 袁福根 , 徐闻雅 , 顾章海

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130604

研究了双组分体系Cp3 Ln/HSCH2 CH2 NEt2 (Ln=Sm,Yb)催化ε-己内酯聚合反应性能,并与Cp3 Ln/HOCH2 CH2 NMe2和Cp3 Ln(Ln=Sm,Yb)催化结果进行了比较,发现催化活性:Cp3 Yb/HOCH2 CH2 NMe2> Cp3Sm/HOCH2CH2NMe2> Cp3 Yb/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sn/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sm> Cp3Yb.发现Cp3Ln(Ln =Sm,Yb)和HSCH2CH2NEt2是通过可逆平衡反应生成相应茂基稀土硫化物的,硫醇的加入可提高Cp3Ln的催化活性.Cp3Ln (Ln =Sm,Yb)和HOCH2CH2NMe2反应则立即完全生成茂基稀土烷氧化合物.测定了[Cp2Sm(μ-OCH2CH2NMe2)]2的晶体结构.

关键词: 己内酯 , 催化 , 烷氧化合物 , 硫化物 , 稀土

六元环碳酸酯TMC或DTC与己内酯开环共聚合研究进展

于翠萍 , 李希 , 郭霞 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

论述了六元环碳酸酯三亚甲基环碳酸酯(TMC)或2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)与己内酯(ε-CL)开环共聚合的研究进展,概括了每种催化剂催化DTC或TMC与ε-CL开环共聚合的特征,并讨论了稀土催化剂在生物降解聚合物合成中的优势.

关键词: 环碳酸酯 , 己内酯 , 开环共聚合 , 稀土催化剂

胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯热塑性生物材料的制备与表征

李凤红 , 张宝砚 , 李学锋 , 席曼 , 张娜

功能材料

采用酰化反应将癸二酸胆甾醇单酯的羧基进一步与邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯(PHC-SO-g-PCL)的羟基反应制备了新型的胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯热塑性生物材料(PHCS()-g-PCL-g-chol.).采用傅立叶红外光谱(FT-IR)对其化学结构进行了表征.通过偏光显微镜(POM)研究了癸二酸胆甾醇单酯(M)的液晶性能,表现为胆甾型液晶,同时可观察到该热塑性生物材料的熔融过程.采用示差扫描量热仪(DSC)对该生物材料的热性能进行表征,结果表明胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯在89℃出现了熔融峰,因此具有热塑性,它克服了原壳寡糖分子间及分子内的强氢键作用,进而改善了壳寡糖的溶解性和功能性.

关键词: 壳聚糖 , 壳寡糖 , 己内酯 , 胆甾醇 , 热塑性生物材料

脂肪酶催化合成淀粉/聚己内酯接枝共聚物

徐玲 , 杨成 , 段彬 , 蒋超

高分子材料科学与工程

将非水相脂肪酶催化合成方法应用于淀粉改性领域,以猪胰脂肪酶为催化剂,合成了淀粉/聚己内酯接枝共聚物.红外光谱和核磁共振谱证明产物中确实已接枝上聚已内酯,通过核磁谱图分析计算有97%以上的聚己内酯接枝在C2,C3位的羟基上.详细研究了温度、初始水活度、pH值、底物摩尔比(已内酯/淀粉重复单元)对接枝率的影响,发现50℃、初始水活度为0.75、pH值为7.5、底物摩尔比大于6时接枝效果较好.

关键词: 淀粉 , 脂肪酶 , 开环聚合 , 己内酯

高分子质量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备及性能

申雄军 , 陈晓峰 , 李贤

高分子材料科学与工程

以L-乳酸和ε-己内酯为原料,采用L-丙交酯与ε-己内酯在辛酸亚锡(Sn(oct)2)催化下开环共聚,制备了高分子质量的3种不同的聚(L-丙交酯-co-己内酯)(P(LLA-CL))无规共聚物,即P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35无规共聚物;并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认.采用纤维取向模压成型,对3种P(LLA-CL)材料中己内酯含量与材料性能之间的关系进行了研究.研究发现,P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35都是部分结晶的,它们的力学强度、结晶度、玻璃化转变温度和熔融温度随着己内酯含量的增加而降低,并发现3种P(LLA-CL)原材料经加工后,结晶度都有所降低.

关键词: L-丙交酯 , 己内酯 , 无规共聚物 , 制备 , 性能

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