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结晶温度对左旋聚乳酸的晶体改性和晶体形貌的影响

徐阳 , 孙志丹 , 陈晓浪 , 郭刚 , 张志斌 , 胡书春

功能材料

以左旋聚乳酸(PLLA)为原料,制备了无定型PLLA膜及无定型PLLA在不同温度下等温结晶的样品。利用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(POM)分析了结晶温度的改变对PLLA样品的晶体改性及晶体形貌的影响。研究结果表明,结晶温度的改变对PLLA样品的晶体结构、晶型转变及晶粒形貌特征产生了较大的影响。当结晶温度低于100℃时,PLLA主要以无序的α'-晶型存在;随着结晶温度的增加,PLLA的晶体结构和晶型开始转变,当结晶温度超过120℃后,PLLA主要以α-晶型的形式存在;而当结晶温度在100~120℃范围内,则形成的是α'-与α-晶型PLLA的混合形式存在。另一方面,POM照片测试结果表明,随着结晶温度的升高,PLLA的晶体形貌发生了改变,晶粒尺寸随温度的增加而增加,结晶速度增加,晶粒数量减少,PLLA晶体由α'-向α-晶型发生了转变。

关键词: 左旋聚乳酸 , 结晶温度 , 晶体改性 , 晶体形貌

拉伸取向自增强左旋聚乳酸的结构与性能

林高强 , 崔毅 , 闫喜春 , 商雪 , 陈学思

高分子材料科学与工程

采用X射线衍射(WAXD)、小角X射线散射(SAXD)、差示扫描量热(DSC)、场发射扫描电镜(ESEM)和万能材料试验机等对左旋聚乳酸(PLLA)在不同拉伸比条件下的结构与性能进行了研究。结果表明,样品拉伸比从0增大到6,结晶度从3%增大到30.8%,微晶尺寸从0.9 nm增大到3.43 nm,(200)晶面的长周期从50.2 nm增大到66.1 nm,样品取向度也增高;二维SAXD结果显示,随着样品拉伸比的增大,散射圆弧不对称性程度增大,表明随着拉伸比的增大,样品取向度越高。拉伸使PLLA出现了纤维取向结构,拉伸强度、冲击强度同时增大,断裂伸长率则明显减小。

关键词: 左旋聚乳酸 , 拉伸取向 , 结晶度 , 微晶 , 力学性能

立构复合结构增韧左旋聚乳酸的结构与性能

孙志丹 , 徐阳 , 陈晓浪 , 张志斌

高分子材料科学与工程

以左旋聚乳酸(PLLA)为基体聚合物材料、右旋聚乳酸-聚乙二醇-右旋聚乳酸(PDLA-PEG-PDLA)三嵌段共聚物作为增韧改性剂,通过熔融共混方法制备了PLLA/PDLA-PEG-PDLA共混物.通过红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射(XRD)和拉伸行为测试对PLLA和PLLA/PDLA-PEG-PDLA共混物的结构、晶型和力学性能进行了研究.结果表明,PDLA-PEG-PDLA三嵌段共聚物的加入,共混体系生成了PLA立构复合结构.与纯PLLA相比,PLLA共混物的玻璃化转变温度显著下降,热稳定性能明显改善,而且PLLA基体的韧性得到了较大程度的提高.

关键词: 左旋聚乳酸 , 立构复合结构 , 共混物 , 增韧

低温常压下高分子量左旋聚乳酸的微波合成及表征

曾庆慧 , 罗丙红 , 杨媛 , 赵剑豪 , 周长忍

功能材料

以辛酸亚锡为催化剂低温常压下引发左旋丙交酯(LLA)开环聚合,快速高效地合成了性能良好的高分子量左旋聚乳酸(PLLA).通过正交实验研究了催化剂用量、反应温度和时间对产物分子量的影响,在催化剂用量0.21%(质量分数),反应温度100℃,反应时间60min时得到产物粘均分子量高达16.21×104.通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物的结构进行分析,结果证明利用微波能有效地合成左旋聚乳酸,通过差式扫描量热(DSC)、X衍射(XRD)、旋光度和力学性能对左旋聚乳酸膜的性能进行表征,结果显示产物纯净,其结晶度为85.6%,光学纯度为98%,有良好的力学性能.

关键词: 微波 , 左旋聚乳酸 , 合成 , 表征

羧化左旋聚乳酸膜的表面性能

田冶 , 周长忍 , 曾庆慧 , 田金环

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2008.02.021

用低温等离子体接枝聚合丙烯酸获得表面羧基化的PLLA膜并对其表面性能进行表征.结果表明,等离子体处理条件对膜表面羧基接枝密度有较大影响;与空白PLLA膜相比,羧基化后膜的亲水性得到显著提高,表面接触角由75°减少到24°并长时间保持稳定;L929成纤维细胞在羧化膜上的生长状态良好,呈现出细胞的聚集态,其细胞密度大于空白组.材料表面的羧基化能改善其亲水性并使其带上负电荷,从而有效的促进细胞的黏附和生长.

关键词: 材料表面与界面 , 低温等离子体 , 羧基化 , 左旋聚乳酸 , 细胞亲和性

改性纳米MgO/PLLA复合薄膜的制备及性能

曹秀香 , 张晶 , 王亮 , 杨进军 , 陈民芳

复合材料学报

为了改善左旋聚乳酸(PLLA)的降解性,采用溶液共混法将PLLA和MgO纳米颗粒(MgO-NPs)进行复合,制备了一种具有良好力学性能的骨修复复合材料.结果显示:改性MgO纳米颗粒(g-MgO-NPs)在PL-LA基体中的分散效果及界面结合性比未改性的好.4%(质量比)g-MgO-NPs的添加量使薄膜的拉伸强度从10.6 MPa增大到30.1 MPa,断裂伸长率从71%减小为59%,并使薄膜降解后的pH值趋于稳定,基本接近生理盐水的pH值.由此表明:g-MgO-NPs在一定程度上能改善聚乳酸复合膜的降解性及其力学性能.

关键词: 左旋聚乳酸 , MgO纳米颗粒 , 复合薄膜 , 力学性能 , DL-苹果酸

介孔纳米羟基磷灰石/左旋聚乳酸复合材料的制备及性能

王宗良 , 张宁 , 王宇 , 章培标

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20150505.002

为考察介孔纳米羟基磷灰石(MHA)/左旋聚乳酸(PLLA)复合材料的性能,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板合成MHA,采用溶液相分离结合粒子沥滤法制备了不同纳米粒子含量的MHA/PLLA多孔支架复合材料,考察了其抗压缩性能和淬断面微观结构.采用溶液浇注法制备了MHA/PLLA复合膜,并对其拉伸性能和拉伸断面微观结构进行了研究.FTIR、XRD、TEM和氮气吸附测试等结果显示:合成的MHA具有典型的晶体结构、介孔结构和较高的比表面积.力学测试结果显示:在发生10%压缩形变时,填料含量为1%、5%和10%的MHA/PLLA多孔支架复合材料的抗压缩强度随填料含量增加而提高,与相应含量的纳米羟基磷灰石(HA)/PLLA多孔支架复合材料相比,分别提高了约37.0%、67.7%和144.7%.在填料含量为5%和1o%时,MHA/PLLA复合膜的拉伸强度较HA/PLLA复合膜分别提高约38.7%和46.1%,拉伸模量分别提高约35.4%和14.5%.而且MHA/PLLA复合膜具有更高的断裂伸长率,填料含量为1%、5%和10%时断裂伸长率分别较HA/PLLA复合膜提高约91.3%、79.7%和96.1%.FESEM结果显示:尤其当填料含量较高时,MHA/PLLA多孔支架复合材料或复合膜中填料粒子分布较HA/PLLA中均匀.结果表明:与HA/PLLA复合材料相比,随着MHA含量增加,MHA/PLLA复合材料具有更好的力学性能,MHA在PLLA基体中分布相对更均匀.

关键词: 左旋聚乳酸 , 介孔材料 , 羟基磷灰石 , 力学性能 , 复合材料

分级多孔结构聚乳酸支架的制备与性能研究

薄冬营 , 郭振招 , 李红 , 李启艳 , 周长忍 , 赵要武

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.04.043

以左旋聚乳酸为原料,1,4-二氧六环/水为溶剂,采用热致相分离法制备了具有分级多孔结构的组织工程支架。研究了溶剂配比、粗化时间对支架结构和性能的影响。溶剂比为87/13(1,4-二氧六环/水),PLLA浓度5%,粗化1 h时,制备出大孔孔径达300μm,小孔嵌在大孔孔壁上且孔径在10μm以下的高连通分级多孔支架。粗化时间的延长使大孔孔径有所增大。细胞实验表明分级多孔支架有助于细胞长入支架内部,促进细胞的增殖。

关键词: 左旋聚乳酸 , 热致相分离 , 分级 , 支架

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