沈军
,
李庚
,
李平
,
杨超
,
刘双燕
,
冈本佳男
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10015
通过对糖单元2-位进行选择性酯化以及6-位保护与去保护，运用区域选择性方法合成了5种新型直链淀粉类衍生物，分别为直链淀粉-2-苯甲酸酯-3-（4-氯苯基氨基甲酸酯）-6-（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）、直链淀粉-2-苯甲酸酯-3-（4-氯苯基氨基甲酸酯）-6-（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）、直链淀粉-2-苯甲酸酯-3，6-二（4-氯苯基氨基甲酸酯）、直链淀粉-2-（4-氯苯甲酸酯）-3，6-二（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）和直链淀粉-2-（4-氯苯甲酸酯）-3，6-二（环己基氨基甲酸酯），并将其涂覆在氨丙基硅胶表面制备了 HPLC 手性固定相。利用核磁共振-氢谱（1H-NMR）和傅里叶变换红外光谱（ FT-IR）技术对所合成衍生物的结构进行了表征和分析，并用 HPLC 法评价所合成衍生物的手性识别能力。与具有单一取代基直链淀粉类手性固定相的对比分析表明，所合成的新型直链淀粉类手性固定相对于某些对映体具有更为优异的拆分结果。进一步分析表明，2-、3-和6-位取代基的性能和引入位置对直链淀粉衍生物的手性识别能力均有较大的影响。
关键词:
高效液相色谱
,
直链淀粉
,
手性固定相
,
苯甲酸酯
,
苯基氨基甲酸酯
,
对映体拆分
,
手性识别
石欲容
,
谢天尧
,
刘绮文
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.06.014
采用毛细管电泳-方波安培检测法,在熔融石英毛细管(75 μm i.d.×50 cm)中,以7 mmol/L 三羟甲基氨基甲烷(Tris)-10 mmol/L柠檬酸-2 mmol/L硼酸-15mmol/L β-环糊精 (β-CD) (pH 3.0)为电泳介质,采用重力进样,高度差为20 cm,进样时间为10 s,在分离电压为15 kV,方波平衡电位+0.8 V的条件下,实现了托吡卡胺对映体的分离检测.线性范围为5～750 μmol/L,检出限为2 μmol/L.对影响分离度的因素β-CD浓度、硼酸浓度及pH值进行了详细的讨论.将该法应用于复方托吡卡胺滴眼液中托吡卡胺对映体的分离检测,取得了满意结果.
关键词:
毛细管电泳
,
方波安培检测
,
托吡卡胺
,
对映体拆分
严全鸿
,
吴彩娟
,
苏宝根
,
任其龙
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.04.029
以0.5%和1.0%(体积分数)正丙醇-50 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 6.41)为流动相,温度274～313 K,在Chiral-AGP柱手性固定相上,考察了萘普生和布洛芬对映体在手性柱上的保留和分离行为.在实验范围内,温度升高对分离不利,随着温度的升高,对映体的保留时间、分离度和选择性因子都减少;萘普生对映体的分离度均比布洛芬大;流动相含1.0%正丙醇时,萘普生对映体和布洛芬对映体达到完全分离应控制的最高温度分别为298和288 K.用ln k对1/T作图得到的Van't Hoff曲线都具有良好的线性关系,相关系数r2均大于0.99.计算了两种药物对映体与固定相相互作用的焓变以及焓变差值和熵变差值等热力学参数.两种药物对映体的拆分过程都是焓控过程.
关键词:
高效液相色谱法
,
萘普生
,
布洛芬
,
对映体拆分
,
过量热力学性质
李芳
,
李佳杨
,
张华燕
,
郭兴杰
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.06.025
采用直链淀粉手性固定相高效液相色谱法在正相条件下直接拆分了比索洛尔对映异构体.分别以异丙醇、乙醇为有机改性剂,考察了流动相的组成与配比、流速及柱温等因素对比索洛尔对映体分离的影响.确定了比索洛尔对映体的最佳拆分条件:流动相正己烷-乙醇-二乙胺(体积比为88:12:0.1),流速0.6 mL/min,检测波长270 nm,柱温20 ℃.该方法可快捷、简便地拆分比索洛尔对映体.
关键词:
直链淀粉手性固定相
,
高效液相色谱法
,
比索洛尔
,
对映体拆分
黄虎
,
金京玉
,
李元宰
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.04.017
考察了多糖类手性固定相在含有酸性或碱性添加剂的流动相下高效液相色谱法拆分β受体阻滞剂对映体的效果.色谱条件:流动相为10% ～30%(体积分数,下同)乙醇-正己烷(含0.1%三氟乙酸)和10% ～30%乙醇-正己烷(含0.1%三乙胺),流速1.0 mL/min,紫外检测波长254 nm.结果表明,在直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生物手性固定相(Chiralpak AD和Chiralpak IA)上拆分β受体阻滞剂对映体,酸性添加剂的流动相体系与碱性添加剂的流动相体系相比,碱性添加剂的流动相的拆分效果比酸性添加剂的流动相要好.而在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生物的手性固定相(Chiralcel OD和Chiralpak IB)上分离β受体阻滞剂,比较酸性添加剂的流动相与碱性添加剂的流动相的拆分效果,发现酸性添加剂的流动相条件下对映体的保留减弱,但对映体的选择性增大,特别是在Chiralcel OD上,酸性添加剂的流动相体系对对映体的选择性非常理想,而且随着流动相中酸性添加剂含量的增加,β受体阻滞剂对映体的分离效果更佳.
关键词:
高效液相色谱
,
手性固定相
,
对映体拆分
,
β受体阻滞剂
金京玉
,
黄虎
,
李元宰
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00368
采用高效液相色谱法,以9-蒽醛为衍生试剂,在5种多糖衍生物的手性固定相(CSPs)上对几种α-氨基酸甲酯对映体进行了手性分离.色谱条件如下:流动相为含3%～10%(v/v)异丙醇的正己烷溶液,流速为1.0mL/min,检测波长为254 nm.结果表明,α-氨基酸甲酯-9-蒽醛亚胺衍生物在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上的手性分离结果优于其他CSPs,而且在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上全部得到了基线拆分(α=1.24～5.47,Rs=2.56～13.90),L-对映体在这两种色谱柱上的保留强于D-对映体.同时还考察了几种脂肪胺在5种多糖衍生物手性固定相上的对映体拆分效果,结果表明脂肪胺的9-蒽醛亚胺衍生物在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上的分离效果良好.该法可用于其他α-氨基酸酯和胺类化合物对映体的分析.
关键词:
高效液相色谱法
,
手性固定相
,
对映体拆分
,
氨基酸甲酯
,
9-蒽醛亚胺衍生物
