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反应法去除近共沸浓度乙醇-水混合物中水的宏观动力学研究

王华军 , 杨伯伦 , 吴江 , 路士庆

催化学报

针对乙醇汽油制备过程中乙醇原料的除水问题,提出了用反应法除去近共沸浓度乙醇中水的新技术路线,着重进行了近共沸乙醇-水混合物与异丁烯水合醚化反应的宏观反应动力学研究. 实验以β分子筛为催化剂,在2.0 MPa和313~363 K的条件下考察了搅拌速度、乙醇中初始水含量、烯水比和温度等因素对水的转化率和叔丁醇选择性的影响. 结果表明,乙醇对异丁烯水合反应有先促进后抑制的作用,而水对异丁烯醚化反应影响较小;水的转化率随烯水比的增大而增大,随乙醇中初始水含量的增大而减小,随着温度的升高呈现先增大后减小的趋势. 叔丁醇的选择性随初始水含量的增大而增大. 基于实验结果和Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson理论,充分考虑反应体系的高度非理想性,以活度代替浓度建立了宏观反应动力学模型;采用混合进化算法对模型进行求解,结果表明模型计算值与实验值可较好地吻合.

关键词: 乙醇 , , 水合反应 , 醚化反应 , β分子筛 , 宏观动力学 , 混合进化算法

气固相法合成的Ti-ZSM-5催化剂上苯乙烯氧化反应的宏观动力学

徐成华 , 谢卫国 , 尚丽霞 , 吕绍洁 , 邱发礼

催化学报

采用TiCl4气固相同晶取代法制得的Ti-ZSM-5作催化剂,对H2O2氧化苯乙烯反应的宏 观动力学进行了研究,考察了催化剂、苯乙烯和H2O2用量及反应温度对苯乙烯氧化反应 速率的影响. 结果表明,催化剂Ti-ZSM-5和底物苯乙烯对苯乙烯氧化反应速率的贡献均为 一级,而H2O2为1/2级; 苯乙烯氧化反应的表观活化能Ea=48.14 kJ/mol. 当以丙 酮为溶剂,在n(PhCH∶CH2)/n(H2O2)=7.91,催化 剂用量为20 g/L,反应温度为343 K的条件下,反应360 min时,苯乙醛选择性和H2O2利用 率分别可达91.9%和88.6%.

关键词: , ZSM-5分子筛 , 苯乙烯 , 催化氧化 , 宏观动力学 , 反应级数 , 表观活化能

微波碳热还原转炉渣气化脱磷反应的宏观动力学

王艺慈 , 李海洋 , 罗果萍 , 李双威

钢铁研究学报 doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0963.20160096

在1100~1350℃,1000 Pa,3倍碳当量条件下,采用微波加热方法对碳还原转炉钢渣的气化脱磷反应进行了宏观动力学分析.结果表明,微波加热条件下,气化脱磷率为31.0%~35.7%,该气化脱磷反应为二级反应,活化能为55.52 kJ/mol,并得到了气化脱磷反应速率常数与温度的关系式,同时界面化学反应为可能的限制性环节.通过提高反应温度、减小钢渣及焦炭粒度、增大反应物料接触面积,可提高气化脱磷反应的速率.研究结果为探明微波碳热还原脱磷反应的机理及速率问题,实现转炉钢渣在钢铁企业内部的循环利用提供了理论依据.

关键词: 钢渣 , 微波加热 , 气化脱磷 , 宏观动力学

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