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孔道结构H3PW12O40/TiO2的制备及其可见光光催化降解水溶性染料的性能

李莉 , 郭伊荇 , 周萍 , 于小丹 , 康万利

催化学报

采用溶胶-凝胶方法制备了孔道结构复合材料H3PW12O40/TiO2,采用ICP-AES,UV/DRS,31P MAS NMR,TEM和N2吸附等技术对其组成和结构进行了表征. 结果表明,催化剂中活性组分H3PW12O40的基本骨架结构未发生改变,H3PW12O40的担载量为22.29%,催化剂平均粒径为40 nm,具有双孔结构,其平均微孔和介孔孔径分别为0.61和3.06 nm. 考察了催化剂可见光光催化降解6种水溶性染料的性能. 结果表明,6种染料均可不同程度地被降解和矿化. 通过对染料中性红的光催化降解实验,比较了H3PW12O40/TiO2,Degussa P-25和锐钛矿结构TiO2的可见光光催化活性,其中,H3PW12O40/TiO2活性最高,且催化剂最易分离,可循环使用.

关键词: 多金属氧酸盐 , 二氧化钛 , 溶胶-凝胶法 , 孔材料 , 光催化 , 降解 , 染料

多金属氧酸盐杂化催化剂光催化降解有机杀虫剂六氯苯

周萍 , 李莉 , 张文治 , 郭伊荇

催化学报

通过自组装技术制备了一系列多金属氧酸盐-有机胺-分子筛杂化催化剂K5[M(H2O)PW11O39]-(EtO)3Si(CH2)3NH2-MCM-48,用XRD,ICP-AES,UV/DRS,FT-IR,31P MAS NMR和N2吸附等手段对其组成和结构进行了表征,并以有机杀虫剂六氯苯为探针分子考察了其光催化活性. 结果表明,多金属氧酸盐杂化催化剂的光催化降解活性高于直接光解,能有效地降解污水中的六氯苯,且易分离,可循环使用.

关键词: 自组装技术 , 多金属氧酸盐 , 光催化 , 降解 , 六氯苯

双核烷基咪唑过氧磷钨酸盐相转移催化剂合成及催化烯烃环氧化性能

吴江浩 , 蒋平平 , 冷炎 , 叶媛园 , 秦晓洁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60697-4

合成并表征了一类双核长链烷基咪唑阳离子修饰的过氧磷钨杂多酸盐催化剂[Dnmin]1.5PW4O24,考察了催化剂在过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应中的催化活性.研究表明,这类催化剂在反应过程中表现出相转移催化现象,并具有较高的催化活性和选择性.其中,双核十二烷基咪唑杂多酸盐催化剂[D12min]1.5PW4O24的活性最佳,其环己烯转化率和环氧环己烷选择性分别达到97.7%和96.3%.催化剂在经过简单离心分离后可重复使用,重复使用4次后环己烯转化率和环氧环己烷选择性仍可分别达到72.4%和97.2%.催化剂[D12min]1.5PW4O24在其它几种烯烃的环氧化反应中均表现出相转移催化特性,且具有较高的催化活性.

关键词: 双核离子液体 , 多金属氧酸盐 , 烯烃 , 环氧化反应 , 相转移催化剂

Tb(P2Mo17O61)2/PAMAM纳米复合膜的制备及荧光性质研究

张晓凤 , 何晓蕾 , 黄晓灵 , 黄秋锋 , 林深

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.06.010

利用层接层自组装法技术,制备了“稀土多金属氧酸盐/聚酰胺-胺树形分子”无机/有机纳米荧光薄膜[Tb(P2Mo17O61)2/PAMAM]n,利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、X 射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)、荧光光谱对所制备的薄膜进行了组成、结构和性能的表征。研究结果表明,无机和有机组分通过静电作用成膜,复合膜的增长是线性均一、层层增长的过程,复合膜表面是由粒径较为均匀的球状粒子分布而成。与固体 Tb(P2Mo17O61)2相比,复合膜的荧光激发光谱出现了一宽的配体-金属电荷跃迁峰,发射光谱不但体现了稀土元素 Tb3+的特征发射,且 Tb3+劈裂出一新的发射峰,新峰的出现是由于 Tb3+所处的晶体场的对称性减弱引起的。

关键词: 层层自组装 , 多金属氧酸盐 , 聚酰胺-胺 , 多层复合膜 , 荧光

零价铝/酸体系对活性黑染料脱色降解的强化

张宁 , 邹华 , 吴倩云 , 朱荣

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.07.2014121703

采用零价铝/酸体系(Zero valent-aluminum acid system)处理活性黑5染料溶液.以活性黑5在特征吸收波长595 nm的吸光度变化为分析指标,考察了Fe0、Fe2+、Fe3+、多金属氧酸盐(POM)对染料溶液脱色的强化过程.结果表明,在摇床转速175 r·min-1、pH 2.5、25℃和铝粉投加量为2 g·L-1条件下,低剂量的铁源对零价铝/酸体系具有促进的作用,提高了零价铝/酸体系对活性黑5的降解脱色效率,当外加铁源达到一定的量时,这种加强作用会减弱.在0-0.50 mmol· L-1范围内,POM加入后的拟一级反应速率常数是POM加入前的1.46倍,去除率从75%提高到95%.活性黑5的降解符合拟一级反应动力学模型.

关键词: 零价铝/酸体系 , 氧化降解 , 活性黑染料 , 铁源 , 多金属氧酸盐

稀土对α-K7[SiFe3(OH2)3W9O37]多金属氧酸盐化学扩渗和导电性的影响

郭元茹 , 韦永德 , 李中华 , 周百斌

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.04.005

用改进方法合成了标题化合物.采用气相法通过固-气反应,研究多组分稀土对所合成多金属氧酸盐的化学热扩渗.经ICP、XPS、IR和XRD分析发现,微量的La、Ce、Sm、Gd等稀土元素可以渗入到多金属氧酸盐的体相.扩渗后化合物的电导率在室温下σ值达到1.59×10-3S·cm-1,比扩渗前多金属氧酸盐的电导率(σ=2.4×10-7S·cm-1)提高了几千倍;且渗后化合物导电性能的稳定温度显著增大,同导电性能最好的多金属氧酸盐H3PM12O40·29H2O(M=W,Mo) 相比,其导电热稳定温度增大近200K,成为在523K以上依然保持高电导率的新型固体电解质.

关键词: , 多金属氧酸盐 , 稀土多元渗 , 导电性

二茂铁衍生物-钼磷酸杂化材料的合成与性质

吴莹 , 闻荻江 , 鞠金梅

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.06.011

本文采用固相反应法合成一种新型有机-无机杂化材料,乙酰二茂铁-多金属氧酸盐混合价化合物[Fe(C5H5)2COCH3]3HPMo12O40·C2H6O,用元素分析、ICP、AAS、IR、XRD、UV、TG、ESR等进行表征,确定了该化合物的组成和结构,测定其磁性和导电性.结果表明,反应过程中,乙酰二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移,杂多阴离子部分还原,生成了混合价化合物的杂化材料; 铁磁性质及导电性质测定结果表明,该材料为弱铁磁体和弱的半导体材料.

关键词: 多金属氧酸盐 , 乙酰基二茂铁 , 杂化材料 , 电荷转移 , 铁磁性质

咪唑基介孔有机硅材料固载磷钼酸催化剂的制备及烯烃环氧化性能

王静 , 邹永存 , 孙渝 , Maximilian Hemgesberg , Dirk Schaffner , 高洪成 , 宋晓静 , 张文祥 , 贾明君 , Werner R. Thiel

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60025-5

以含有咪唑阳离子的周期性介孔有机硅(PMO-ILs)材料为载体,制备了一类固载化磷钼酸(PMA)多相催化材料(PMA@PMO-ILs),并采用N2吸附-脱附实验、X射线衍射、原子吸收光谱、差热-热重分析、红外光谱、紫外光谱及固体核磁共振技术研究了材料的结构及物理化学性质。结果表明,磷钼酸通过静电相互作用被成功固载到PMO-ILs载体表面和孔道中,且在制备过程中磷钼酸及载体基本结构均未发生变化。反应结果表明, PMA@PMO-ILs材料在以叔丁基过氧化氢为氧化剂的环辛烯环氧化反应中表现出一定的催化活性和很高的选择性。中断实验结果表明,催化剂的主要活性中心在反应过程中未发生明显流失,且催化剂经多次循环使用后活性及选择性基本保持不变。 PMO-ILs中大量的咪唑阳离子能有效稳定磷钼酸阴离子,使该催化材料表现出良好的稳定性。

关键词: 多金属氧酸盐 , 介孔有机硅 , 咪唑阳离子 , 静电相互作用 , 环氧化 , 多相催化

采用溶胶-凝胶-溶剂热路径合成H3PW12O40/TiO2和H4SiW12O40/TiO2及其光催化降解二硝基甲苯

冯长根 , 尚海茹 , 刘霞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60736-0

以非离子表面活性剂P123为结构导向剂,采用溶胶-凝胶与溶解热相结合方法,制备了两类介孔材料H3PW12O40/TiO2和H4SiW12O40/TiO2,并对其进行了表征.X射线粉末衍射和拉曼光谱分析表明,所制催化剂为锐钛矿晶型,体系中H3PW12O40和H4SiW12O40的Keggin结构经400℃焙烧后仍保持完整.H3PW12O40/TiO2和H4SiW12O40/TiO2的平均粒径分别为15.49和7.75nm.N2吸附-脱附和扫描电镜结果表明,P123的加入使催化剂的粒径减小,比表面积和孔体积明显增大,其中H3PW12O40/TiO2和H4SiW12O40/TiO2的比表面积分别高达252.2和250.0 m2/g.紫外漫反射吸收光谱表明,与纯TiO2相比,复合催化剂的吸收光谱发生了明显的红移,且吸收强度明显增大.催化剂对DNT降解实验表明,在最佳操作条件下降解率可高达95%.

关键词: 介孔材料 , 多金属氧酸盐 , 二氧化钛 , 结构导向剂 , 二硝基甲苯 , 光催化降解

新型多金属氧酸盐化合物的制备及其降解有机染料研究

张令君 , 李勇 , 李涛海

材料导报

以[-Ru(2,2'-bipy)3]Cl2和H3PMo12O40为反应物,采用化学共沉淀法,制备出一种新型的配合物-多酸化合物[Ru(2,2'-bipy)3]3(PMo12 O40)2.IR、TG、BET等测试结果表明,该化合物结合了有机、无机两者的优良性质,热稳定性较好,比表面积较大,达到69.675 m2/g.在室温、自然光照下,100 mg样品可在30 min内使罗丹明B(RhB)溶液完全脱色,催化降解效率超过99%,说明该化合物具有较高的降解有机染料能力.

关键词: 配合物 , 多金属氧酸盐 , 降解 , 罗丹明B

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