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Fe-Zn-Zr/分子筛复合催化剂上CO2加氢合成异构烷烃Ⅰ.不同分子筛对催化剂性能的影响

白荣献 , 谭猗生 , 韩怡卓

催化学报

在Fe-Zn-Zr/分子筛复合催化剂上考察了不同类型的分子筛对CO2加氢反应性能的影响. 结果表明,不同分子筛对复合催化剂性能的影响不同,Fe-Zn-Zr/HY是合成异构烷烃有效的复合催化剂. 分子筛的酸性及酸强度对复合催化剂性能有较大的影响,中等强度和较高强度的酸性位有利于异构烃的生成.

关键词: , , , 分子筛 , 复合催化剂 , 二氧化碳 , 加氢 , 异构烷烃

Pt-TiO2/CeO2-MnO2复合催化剂光热降解气相苯

任成军 , 邹涛 , 陈国强 , 陈耀强 , 龚茂初

催化学报

用溶胶-凝胶法制备Ce-Mn储氧材料,并于该储氧材料上分别负载光催化剂TiO2和贵金属Pt制备出Pt-TiO2/CeO2-MnO2复合催化剂.用X射线衍射、X射线能谱分析、程序升温还原和漫反射紫外-可见光谱等技术对复合催化剂进行了表征,并以光热催化降解气相苯评价了复合催化剂的活性.结果表明,Mn分别进入到TiO2和CeO2的晶格中形成固溶体;Pt均匀分散在复合催化剂表面;Ce-Mn储氧材料在250℃下具有较好的储氧性能;复合催化剂对紫外及可见光的吸收较强;1.6%Pt-40%TiO2/CeO2-MnO2复合催化剂的活性较高,光热催化10 h时,苯降解率可达94.5%.

关键词: 光热催化 , 气相苯 , 降解 , 铈-锰储氧材料 , 二氧化钛 , , 复合催化剂

BiVO4-MCM-41复合催化剂的制备及其对亚甲基蓝降解的光催化活性

张妍 , 于建强 , 工藤昭彦 , 赵修松

催化学报

将单斜白钨矿结构的BiVO4固载于中孔MCM-41分子筛上,制备了BiVO4-MCM-41复合催化剂,并对催化剂进行了表征,考察了催化剂在光催化亚甲基蓝降解反应中的催化活性. 结果表明, BiVO4首先在MCM-41分子筛上形成锆石结构或四面体白钨矿结构的结晶,通过水热处理之后转变为单斜结构的结晶. BiVO4-MCM-41催化剂不仅保持了BiVO4较高的光催化活性,而且提高了对亚甲基蓝的吸附性能,从而提高了对亚甲基蓝降解反应的光催化活性.

关键词: 钒酸铋 , MCM-41分子筛 , 复合催化剂 , 光催化 , 亚甲基蓝 , 降解

新型Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂单一乙烯聚合制备支化聚乙烯

萧翼之 , 何富安 , 张启兴 , 王海华

高分子材料科学与工程

制备了以MgCl2-SiO2为载体,以α-二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)2/TiCl4复合催化剂,以通用R2AlCl和R3Al为助催化剂,研究了催化剂组成和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及表观聚合动力学.用DSC、IR、 13C-NMR等对聚合产物进行了结构性能的分析和表征.结果表明,Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂有良好的齐聚和原位共聚性能,催化单一乙烯聚合获得了熔点和结晶度较低的中、低密度支化聚乙烯;其中配体L有很好的提高产物支化度的作用,得到支化度为4~12的支化聚乙烯.

关键词: 复合催化剂 , 乙酰丙酮镍 , α-二亚胺 , 齐聚和原位共聚 , 聚乙烯

复合催化剂对聚酰胺纳滤膜结构和性能的影响

王元 , 王磊 , 王旭东 , 呼佳瑞 , 吕永涛

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.03.001

以聚砜(PSf)为基膜,间苯二胺(MPD)和均苯三甲酰氯(TMC)为反应单体,通过界面聚合制备聚酰胺复合纳滤膜.考察了复合催化剂三乙胺(TEA)和樟脑磺酸(CSA)及反应条件对纳滤膜功能层结构和性能的影响.结果表明:在反应体系中,TEA和CSA的质量比为1/2时,随着复合催化剂中TEA的质量分数从0.5%增加到3%,纳滤膜功能层密度增大,表面粗糙度和水接触角下降,膜通量明显升高,但纳滤膜的截留率及其对盐的选择顺序基本不变.在TEA质量分数为2%、反应时间40 s、热处理温度80℃和热处理时间3 min的最优条件下,所得复合纳滤膜对2 g/L MgSO4溶液的截留率为93.2%,通量为16 L/(m2·h).在0.2~1.0 MPa的操作压力下,聚酰胺复合纳滤膜分离性能稳定.

关键词: 纳滤膜 , 界面聚合 , 复合催化剂 , 超薄功能层

超临界流体干燥法制备纳米TiO2-ZnO复合催化剂及其对苯酚降解的光催化性能

张敬畅 , 李青 , 曹维良

催化学报

以TiCl4和Zn(NO3)2·6H2O为原料,采用溶胶-凝胶法结合超临界流体干燥法制备了纳米级TiO2-ZnO(7~10 nm)复合催化剂,并用XRD和TEM等手段进行了表征. 以苯酚光催化降解为模型反应对所制备催化剂的催化性能进行了评价. 结果表明,与单组分TiO2及普通干燥法制备的TiO2-ZnO催化剂相比较,纳米TiO2-ZnO复合粒子的光催化活性有较大提高. 用超临界干燥法制备的催化剂具有粒径小、分布窄、比表面积大、分散性好和光催化活性高等特点. 采用超临界流体干燥法可直接制得纳米TiO2(锐钛矿型)-ZnO(非晶态)复合催化剂,可实现干燥、晶化一步完成. 复合催化剂中ZnO的最佳掺入量为 x(ZnO)=0.8%. 超临界流体干燥法是制备纳米材料的一种新技术,具有产物容易收集和溶剂可回收利用等优点.

关键词: 二氧化钛 , 氧化锌 , 复合催化剂 , 超临界干燥 , 苯酚 , 降解

碳纳米管负载Fe2O3催化剂的制备及其乙苯脱氢催化活性

彭峰 , 傅小波 , 余皓 , 王红娟

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2007.03.004

采用FeSO4-H2O2体系对碳纳米管氧化修饰的同时,氢氧化铁被吸附在碳纳米管管壁上,然后分别通过氢气、氮气、空气在723 K下处理2 h,制备了碳纳米管负载的γ-Fe2O3催化剂、γ-Fe2O3和α-Fe2O3复合催化剂和非晶态Fe2O3催化剂.采用XRD、TEM和TG-DSC表征了催化剂结构,采用连续流动乙苯气相脱氢生成苯乙烯反应对催化剂性能进行评价,结果表明:热处理条件对催化剂乙苯脱氢的催化性能影响明显,碳纳米管负载的晶态Fe2O3纳米催化剂对乙苯脱氢具有高的活性与选择性.

关键词: Fe2O3 , 碳纳米管 , 复合催化剂 , 脱氢催化 , 纳米材料

LaXCoO3(X = Mg,Ca,Sr,Ce)催化剂的制备及其催化乙醇水蒸气重整制氢

马飞 , 丁振武 , 储伟 , 郝世雄 , 齐涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60182-0

以PEG 400为分散剂,采用一步柠檬酸络合法制备了LaXCoO3(X = Mg, Ca, Sr, Ce; La:X =3:2)复合催化剂。采用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、X射线光电子能谱、N2吸附-脱附和H2程序升温还原等技术对复合催化剂进行了表征,考察了不同元素A位取代对LaCoO3钙钛矿结构的影响,进而研究了其对乙醇水蒸气重整制氢的催化性能和稳定性。结果表明,在高含量取代时,只有Ce取代的样品能够保持单一的钙钛矿晶型; Ca或Sr取代的样品产生的Co3O4分离相有利于复合催化剂活性中心钴的还原; Sr或Ce取代的样品在反应中表现出较好的活性和稳定性, Sr取代的样品活性更高。

关键词: 柠檬酸络合法 , 钙钛矿 , , 复合催化剂 , 乙醇水蒸气重整 , 氢气

Ag3PO4/Ag2CO3 p-n异质结复合光催化剂的制备及增强的可见光催化性能

法文君 , 王平 , 岳冰 , 杨风岭 , 李大鹏 , 郑直

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61004-X

半导体光催化氧化技术作为一种“绿色技术”,被广泛应用于环境污染物治理和太阳能转化领域.高效、稳定、可回收利用的催化剂的开发是光催化技术发展的一个重要方向. Ag系半导体光催化剂因在可见光分解水制氢及降解有机污染物等方面表现出优异的催化性能而广受关注.然而,该催化剂失活快制约了其应用.因此,提高Ag系半导体材料的光催化稳定性成为近年来研究的一个热点.研究发现,在半导体的表面或者界面形成p–n异质结是提高催化剂光催化性能和稳定性的有效途径.理论上讲,当p型半导体和n型半导体形成p–n结以后,在两种半导体接触边缘的附近处存在着正、负空间电荷分列两边的偶极层,产生了从n型半导体指向p型半导体的内建电场.内建电场的存在使得p型半导体与n型半导体之间产生了电位差,即内建电势差.这种电势差能够有效促进电子和空穴的分离,达到光生电子和空穴对分离、转移和传递的目的,从而抑制电子和空穴的复合,提高光催化效率. Ag2CO3是p型半导体,其导带为0.21 eV,价带为2.83 eV; Ag3PO4是n型半导体,其导带为0.43 eV,价带为2.86 eV.两者能带结构匹配,能形成p–n异质结.因此,本文采用简单的共沉淀法,制备了不同比例的Ag3PO4/Ag2CO3复合光催化剂,并通过X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、紫外-可见漫反射光谱以及瞬态光电压谱等对其进行了表征.透射电镜照片显示,粒径较小的Ag3PO4颗粒均匀的分布在粒径较大的Ag2CO3周围. P元素和C元素的摩尔比接近于投料比. Ag3PO4/Ag2CO3复合催化剂的吸收光谱体现出两种催化剂的混合特征,在可见光区的吸收强度增加.瞬态光电压表征不仅证实了Ag2CO3是p型半导体, Ag3PO4是n型半导体,更说明了40%-Ag3PO4/Ag2CO3复合光催化剂的载流子寿命较长.罗丹明B(RhB)的降解实验证实40%-Ag3PO4/Ag2CO3(Ag3PO4与Ag2CO3的摩尔比为40%:60%)复合催化剂的光催化效率最高,500 W氙灯(附加420 nm截止波长的滤光片)照射15 min后, RhB就能被完全降解,而纯的Ag3PO4和Ag2CO3对RhB的降解率只有40%和10%.循环实验发现,前两次循环中由于单质银的生成导致催化剂活性下降,但从第三次循环开始其催化活性趋于稳定.此外,还通过添加草酸钠(空穴的清除剂)、异丙醇(羟基自由基的清除剂)和对苯醌(超氧自由基的淬灭剂)等来判断光催化过程中起主要作用的活性自由基.实验证实空穴是Ag3PO4/Ag2CO3光催化剂在降解RhB过程中产生的主要活性自由基物种. Ag3PO4/Ag2CO3光催化剂相对于单纯的Ag3PO4和Ag2CO3有更高的空穴产生能力.当可见光照射到复合催化剂表面时, Ag2CO3导带上的激发电子能够快速转移到Ag3PO4的导带上,同时Ag3PO4价带上的光生空穴能够快速转移到Ag2CO3的价带上. p–n结的形成提高了光生电子和空穴的分离效率,抑制了电子和空穴的再结合,因此,复合光催化剂光催化降解效率提高.综上所述, Ag3PO4/Ag2CO3之间能形成有效p–n结,40%-Ag3PO4/Ag2CO3复合光催化剂表现出最佳的光催化性能.

关键词: 磷酸银 , 碳酸银 , 复合催化剂 , p-n异质结 , 可见光 , 瞬态光电压表征

合成气制液化石油气复合催化剂的性能

马现刚 , 葛庆杰 , 方传艳 , 马俊国 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00633

将甲醇合成催化剂与负载Pd的分子筛颗粒混合制得复合催化剂,在连续固定床反应器上考察了该催化剂对合成气一步法制液化石油气(LPG)的性能.采用Nz吸附-脱附、NH3程序升温脱附和程序升温氧化对催化剂进行了表征.结果表明,分子筛孔径对LPG选择性影响显著,当采用孔径为0.74nm×0.74nm的Y型分子筛时LPG选择性最高.在300℃,2.1 MPa和空速1 500h-1条件下,含有Y型分子筛的复合催化剂上CO转化率达80.2%,LPG占烃类产物的73.8%.在一步法合成LPG反应中,催化剂表面积炭足导致CO转化率和LPG选择性下降的主要原因.

关键词: 合成气 , 液化石油气 , 复合催化剂 , Y型分子筛 , 积炭

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