陈世凯
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王泉海
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张现晨
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闫丽云
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郭强
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苗闪闪
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卢啸风
材料导报
应用量子化学密度泛函理论方法,分别采用不同的基组计算汞-溴体系中的分子几何构型、振动频率和反应焓变,并与NIST数据库及相关文献数据进行了比较,最后得出采用B3PW91/Stevens组合计算得到的结果与实验值最为符合.在此基础上,研究了煤燃烧过程中汞与溴化氢的反应机理,优化得到反应过程中各驻点(反应物、过渡态和产物)的几何构型,计算了活化能并校正了零点能.利用经典过渡态理论,计算了反应的指前因子A及不同温度下的反应速率常数.计算得到的相关参数为深入研究煤燃烧过程中汞的排放控制及动力学模型提供了可靠的参考依据.
关键词:
烟气
,
汞
,
量子化学
,
基组
,
反应机理
刘晶
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郑楚光
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邱建荣
工程热物理学报
应用量子化学理论的不同方法和典型ECP基组分别计算含汞燃烧烟气中分子的几何结构和反应的焓变及熵变,并与美国国家标准技术局的实验数据相比较,以验证量子化学计算所用的理论水平和基组的有效性.结果表明QCISD方法/Stevens基组的组合最好,其次为B3PW91方法/Stevens基组、B3LYP方法/Stuttgart RSC1997基组.研究结果为进一步应用量子化学方法计算汞相关反应的动力学参数奠定基础.
关键词:
烟气
,
汞
,
量子化学
,
基组
