张宇峰
材料导报
主要进行了4个方面的研究,首先系统分析和研究了哌嗪水溶液/均苯三甲酰氯正己烷溶液界面聚合体系特征、界面聚合反应中各影响因素对膜性能的影响等,结果表明:当界面处两相单体(哌嗪和酰氯)分子摩尔比为某一比值时,通过控制界面聚合时间,可以形成超低压高通量高脱盐的致密功能层,如复合膜(Ⅰ),水相浓度为0.4%,有机相浓度为0.1%,聚合时间1min.改变两相单体浓度可以获得不同通量和脱盐性能的纳滤复合膜,如适当提高有机相浓度至0.5%得复合膜(Ⅱ).70℃,20min下热处理可以进一步改善复合膜的脱盐性能.分析认为造成平板复合膜(Ⅰ)和中空纤维复合膜(Ⅲ)性能差异的主要原因,除了平板基膜与中空纤维基膜因表面曲率不同可能引起在涂覆时形成的致密功能层结构上的差异之外,由于中空纤维膜受外压时,膜内部承受的应力形式与平板膜不同,同时在径向(膜厚度方向)和环向(膜面内方向)两个方向产生压应力,因此,所发生的形变也较为复杂,可能造成表面复合层的起皱或脱落,引起脱盐率下降.利用衰减全反射傅立叶变换红外(FTIR-ATR)对不同聚合时间的平板复合膜表面进行了特征吸收定量分析,研究发现,聚酰胺功能层随聚合时间不断增厚,这说明已形成的聚酰胺功能层不能屏障两相而使反应终止,相反由于哌嗪单体的分子量远低于纳滤截留分子量的范围,很易扩散穿过功能层达到两相界面,继续与有机相单体酰氯反应.而随着功能层厚度的增加,分子的扩散阻力增大,一方面使得界面聚合反应趋缓,功能层厚度的增加逐渐减慢,另一方面,单体分子扩散速率的减小会引起界面处两种单体摩尔数的比值失衡,使后期发展的功能层结构不完善,因此,脱盐率随后期功能层的发展变化不大,而使膜通量逐渐下降.其次,研究了非溶剂添加剂对聚砜/DMAc溶液的作用:(1)PVP、PEG、水、LiCl饱和水溶液等都与DMAc有较强的作用,因而对溶液有较大的增粘作用;(2)醇类(甲醇、乙醇)对溶液没有明显的增粘作用,甚至稍有稀释作用;(3)丙酮稀释作用较强,使溶液粘度降低.此外,对含有第一类NSA的PSf/DMAc溶液的流变性研究,均属于切力变稀流体.利用双插入管纺丝组件/共挤出复合纺丝技术,通过调整内外纺丝液组成、挤出比和凝固条件等纺制了不同形态结构的中空纤维基膜,并进行了复合研究,结果表明,具有薄而致密皮层结构的基膜,复合时间短,所得复合膜的脱盐率高、通量大、操作压力低.目前纺制的复合效果较好的聚砜中空纤维基膜通量高于200 L·m-2·h-1,对PEG20000的截留率达99%.第三,利用多种手段对聚哌嗪酰胺/聚砜复合膜的结构与性能进行了研究,特别是针对聚哌嗪酰胺功能层的结构进行了研究.主要发现有两点:一是利用分子模拟技术推断聚哌嗪均苯三甲酰胺分子为准平面网状结构,"网眼"直径约1.5nm;又由于广角X光衍射(WAXD)结果显示聚哌嗪均苯三甲酰胺为无定型结构,因此推断致密功能层是这些"网"无规地层叠而构筑的.当分子层间距小于"网眼"直径时,层间距就决定了功能层的截留性能,当受压层间距减小时,复合膜的脱盐率也因此增大.因此,从理论上讲,聚哌嗪均苯三甲酰胺功能层的最大孔隙应为1.5nm.二是利用XPS技术对超低压高通量高脱盐纳滤平板复合膜进行了分析,发现聚酰胺脱盐功能层在基膜表面上是整体覆盖的,厚度在2～5nm.最后,将所制的低脱盐纳滤中空纤维复合膜应用于多肽的分离实验,结果表明它能够脱除体系中的柠檬酸和磷酸二氢钠,截留分子量约800的多肽,从而实现盐/多肽混合溶液体系的分离.
关键词:
纳滤
,
复合膜
,
中空纤维
,
聚砜
,
聚酰胺
,
哌嗪
,
均苯三甲酰氯
,
复合纺丝
,
分子模拟
,
X光电子能谱(XPS)
王磊
,
呼佳瑞
,
苗瑞
,
吕永涛
,
王旭东
膜科学与技术
以聚砜超滤膜为基膜,通过间苯二胺(PDA)与均苯三甲酰氯(TMC)界面聚合制备聚酰胺复合纳滤膜.系统地考察了界面聚合条件对所得复合膜性能的影响及膜对不同类型的无机盐的分离性能.详细表征了基膜与复合膜的表面形貌和接触角.结果表明:最佳聚合条件为:PDA质量分数1.5％,TMC质量分数0.1％,水相浸泡时间3 min,反应时间20 s,热处理温度80℃,热处理时间3 min.在0.6 MPa下,对2 000 mg/L的MgSO4的截留率和通量分别为95.6％和7 L/(m2·h).复合膜对四种不同类型无机盐的截留率的次序依次为Na2SO4＞MgSO4＞NaCl＞MgCl2.此外,表面形貌和接触角研究表明通过界面聚合在基膜表面形成了一层聚酰胺功能层.
关键词:
复合纳滤膜
,
间苯二胺
,
均苯三甲酰氯
,
界面聚合
韩子龙
,
李俊俊
,
叶谦
,
陈涛
,
高从堦
,
潘巧明
膜科学与技术
doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2016.04.005
以N,N '-双(3-氨丙基)甲胺为水相单体,均苯三甲酰氯为有机相单体,采用界面聚合的方式制备了荷正电复合纳滤膜.该复合纳滤膜表现出荷正电膜的截留特性,对不同盐溶液的截留顺序为MgCl2＞CaCl2＞MgSO4＞NaCl＞Na2SO4.通过扫描电子显微镜、原子力显微镜、衰减全反射红外光谱仪对复合纳滤膜的结构进行表征,利用Zeta电位仪考察该膜表面的荷电性,用接触角测量仪测定膜表面亲水性.同时考察该纳滤膜在硬度脱除方面的应用.
关键词:
荷正电纳滤膜
,
N,N'-双(3-氨丙基)甲胺
,
均苯三甲酰氯
,
水硬度
代磊
,
张志广
,
张所波
膜科学与技术
doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2016.04.001
以2,2’,4,4 '-联苯四甲酰氯(BTEC)和均苯三甲酰氯(TMC)为有机相功能单体,与间苯二胺(MPD)通过界面缩聚反应制备了一系列反渗透复合膜.系统研究了BTEC的加入对复合膜活性分离层表面化学组成、表面形貌、亲水性及分离性能的影响.结果表明:BTEC的加入,所制得的反渗透复合膜表面趋于平滑,水通量略有降低,脱盐率则由99.42％提高至99.63％.
关键词:
反渗透复合膜
,
2,2',4,4'-联苯四甲酰氯
,
均苯三甲酰氯
,
界面聚合
