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多级孔WO3/ZrO2固体酸催化剂的制备与表征

陈崇城 , 陈航榕 , 俞建长 , 叶争青 , 施剑林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01203

采用复合模板表面活性剂辅助水热法一步合成了WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂,并应用X射线衍射、低温N2吸附-脱附、拉曼光谱及NH3程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,WO3的引入使得WO3/ZrO2催化剂的比表面积增大,表面的酸中心明显增加.在乙酸和正丁醇的酯化反应中,WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂表现出较高的催化活性,并具有一定的重复使用性能.当WO3负载量为20%时,经550℃焙烧5h的WO3/ZrO2固体酸催化剂性能最佳.

关键词: 氧化钨 , 氧化锆 , 多级孔 , 固体超强酸 , 乙酸 , 正丁醇 , 酯化 , 乙酸乙酯 , 重复使用性

水热合成超细晶粒A-/MxOy固体超强酸

何奕工 , 刘铁生 , 满征

催化学报

A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载于金属氧化物上组成,它不同于传统的固体超强酸SO2-4/ZrO2.在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作"均匀沉淀法".采用"均匀沉淀法"可以一步直接合成具有小于10 nm超细晶粒的A-/MxOy固体超强酸催化材料.对"均匀沉淀法"合成A-/MxOy固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察.

关键词: 高氯酸根离子 , 硝酸根离子 , 氧化锆 , 氧化钛 , 氧化铬 , 固体超强酸 , 超细晶粒

镓掺杂SO2-4/ZrO2的制备及其对正丁烷异构化反应的催化性能

曹崇江 , 陈长林 , 徐南平

催化学报

通过沉淀、回流和浸渍法制备了镓掺杂的纳米级固体超强酸SO2-4/Ga2O3/ZrO2,并用X射线衍射、透射电镜、热重、吡啶吸附红外光谱、低温N2-BET及化学分析等技术对SO2-4/Ga2O3/ZrO2的结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究. 结果表明,掺杂Ga2O3可以抑制制备过程中ZrO2晶粒长大,有利于抑制高温下催化剂由四方相转变为单斜相. 与未掺杂的催化剂相比,Ga2O3的掺杂提高了催化剂表面SO2-4的分解温度,有利于催化剂表面形成更多的酸中心. SO2-4/Ga2O3/ZrO2对正丁烷异构化反应显示出优异的催化性能. 其中,含3%Ga2O3的样品的活性最高,220 ℃下其初活性为59.1%; 反应1 h后,其活性基本保持稳定,稳态转化率大于51%,接近该反应条件下正丁烷的平衡转化率.

关键词: 硫酸根 , 氧化锆 , 氧化镓 , 掺杂 , 固体超强酸 , 正丁烷 , 异构化

SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸失活原因及再生方法研究

蒋丽红 , 王亚明 , 贾庆明 , 陕绍云

材料导报

以SO42- /TiO2-SiO2固体超强酸催化剂为例,选择松香与甘油酯化这一高粘度有机反应体系,通过IR、TPD、XRD和BET等检测方法,研究了SO42-/TiO2-SiO2的失活原因.研究表明,催化剂表面吸附有机物、酸中心减少、酸量下降是导致该催化剂失活的主要原因.在此基础上研究了再生方法,优化了再生条件:在500℃焙烧脱去吸附物,再用H2SO4浸渍对失活催化剂进行再生.再生催化剂的催化性能与新鲜催化剂性能基本相同.

关键词: SO42-/TiO2 -SiO2 , 固体超强酸 , 失活 , 再生 , 松香 , 甘油 , 酯化反应

SO42-/ZrO2固体超强酸的制备及表征

莫晓兰 , 张昭 , 王优 , 宁小杰

钛工业进展 doi:10.3969/j.issn.1009-9964.2011.02.004

对传统沉淀-浸渍法制备SO42-/ZrO2(SZ)工艺进行了改进,探索用一步法制备SZ.分别以氯氧化锆(添加硫酸铵引入SO42-)和硫酸锆为锆源,以氨水为沉淀剂,经水解、水热、洗涤、干燥、焙烧制得高比表面积的SO42-/ZrO2.利用XRD、SEM、FT-IR、低温氮气吸附-脱附、Hammett指示剂法等进行结构及酸性的表征,研究了锆盐原料浓度、水解pH值、焙烧温度对SO42-/ZrO2性能影响.研究表明:水解pH值对SZ的比表面积影响最大;焙烧温度是制备SO42-/ZrO2固体超强酸的关键,当焙烧温度达到700℃时,负载SO42-的ZrO2才由无定形向单斜相和四方相转变,制得的SO42-/ZrO2显示出强酸性.

关键词: 固体超强酸 , SO42-/ZrO2 , 焙烧 , 比表面积

SO42-/TiO2固体超强酸掺杂可剥离膜的放射性去污性研究

印红玲 , 谭昭怡 , 廖延泰 , 冯易君

功能材料

制备出酸度-13.20<H0<-11.99的SO42-/TiO2固体超强酸,将其掺杂于导电高分子聚苯胺后制备出应用于核设施工业的放射性去污可剥离膜,得到满意的结果是其电导率达到7.01S/cm,涂膜湿法电解的放射性去污率高于94%,涂膜干法电解去污率高于97%.

关键词: SO42-/TiO2 , 固体超强酸 , 聚苯胺放 , 射性污染 , 电解

稀土固体超强酸S2O82-/Sb2O3/La3+的制备及催化性能研究

舒华 , 连亨池 , 闫鹏 , 吴文胜 , 郭海福

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.06.002

以SbCl3为原料经醇化水解制得Sb2O3前体氧化物,通过浸渍一定量的(NH4)2S2O8和掺杂La(NO3)3制备了一种新型催化剂S2O82-/Sb2O3/La3+.以催化合成乙酸苄酯为探针反应,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响.结果表明,1.5 mol/L的(NH4)2S2O8和2.71% La(NO3)3混合溶液浸渍锑前体氧化物,经110℃烘干后,于500℃焙烧3h所得催化剂(SSL2.71-3-500)活性较好.同时,考察了催化剂的稳定性以及对不同酯化反应的作用规律.用Hammett,IR,DTA/TGA,XRD等手段对催化剂进行了表征.

关键词: 稀土 , 固体超强酸 , S2O82-/Sb2O3/La3+ , 催化剂 , 制备

催化乳酸铵酯化的改性树脂的制备与表征

赵文军 , 汪群慧 , 滕云 , 孙晓红

材料科学与工艺

为降低酯化催化剂的制备成本,提高催化酯化反应的性能,以磺酸型阳离子交换树脂和FeCl_3·6H_2O为原料,采用液固溶剂法制备了固体酸催化剂.利用XRF,FTIR,XRD,NH_3-FTIR对催化剂进行表面酸性、元素含量等性质的测试表征.研究表明,FeCl_3与阳离子交换树脂的Bronsted酸中心(SO_3H)发生化学反应形成了新的Lewis酸中心,络合到树脂上的Fe~(3+)量为11.8%.测试了催化剂促进乳酸铵和正丁醇酯化反应的催化活性,当催化剂用量为1.5%时,酯化率高达96.1%.

关键词: 催化剂 , 酯化反应 , 乳酸铵 , 固体超强酸

SO42-/Al-SBA-15催化合成偏苯三酸三辛酯

孟小雷 , 刘婷 , 牛蕊 , 杨丹丹 , 常玥 , 查飞

硅酸盐通报

异丙醇铝作为铝源通过直接法制备Al-SBA-15介孔分子筛,经1 mol/L硫酸浸渍,得到固体超强酸SO42-/Al-SBA-15,利用X-射线粉末衍射、透射电镜和N2吸附-脱附实验对其进行表征.合成偏苯三酸三辛酯中SO42-/Al-SBA-15的催化活性高于SBA-15、Al-SBA-15,在210℃,偏苯三酸酐和2-乙基己醇的摩尔比为1∶4,催化剂用量为总反应原料质量的4%,反应6h,偏苯三酸三辛酯的酯化率为96.7%.催化剂重复使用六次,酯化率仍为94.4%.

关键词: 介孔分子筛 , SO42-/Al-SBA-15 , 固体超强酸 , 偏苯三酸三辛酯

SO_4~(2-)/ZrO_2型固体超强酸改性及其催化氧化脱除噻吩类硫化物

姬乔娜 , 张伟 , 余谟鑫 , 李忠

功能材料

通过掺杂不同金属元素对SO_4~(2-)/ZrO_2型固体超强酸进行改性,应用共沉淀法制备了一系列固体酸催化剂SO_4~(2-)/ZrO_2、SO_4~(2-)/ZrO_2-ZnO、SO_4~(2-)/ZrO_2-Fe_2O_3、SO_4~(2-)/ZrO_2-CuO、SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3,利用氧气作氧化剂进行催化氧化脱除噻吩硫化物动力学实验.研究结果表明,掺杂了Zn、Fe和Cu的SO_4~(2-)/ZrO_22型催化剂催化氧化效果较SO_4~(2-)/ZrO_2都有明显提高,其中添加了金属Zn的SO_4~(2-)/ZrO_2-ZnO催化氧化效果最好,在反应温度为50℃,能达到100%的脱硫率.对合成的系列固体酸进行了X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)的表征,结果表明,催化剂样品中四方相ZrO_2的含量越高,表面酸含量越大,其催化氧化噻吩硫化物的活性越高.

关键词: 固体超强酸 , 脱硫 , 催化氧化 , 氧气 , 噻吩

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