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富氢气体中CO优选氧化反应: Au与载体相互作用的影响

张启俭 , 齐平 , 周迎春

催化学报

以Fe2O3,Co3O4,ZrO2和ZrO2-CeO2为载体,研究了负载型Au催化剂在CO优选氧化反应中的性能,并用高分辨透射电子显微镜、X射线衍射和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了Au与载体之间的相互作用对Au电子性质的影响.结果表明,在60 ℃以下,Au/Fe2O3上CO能被完全氧化,且CO氧化反应选择性约为50%,而在Au/Co3O4,Au/ZrO2和Au/ZrO2-CeO2催化剂上,CO在更低的温度下才能被完全氧化.这是由于具有拉电子效应的载体(如Fe2O3和Co3O4)能使Au带有部分正电荷,从而对CO优选氧化反应具有较高的催化活性.因此,选择合适的载体或对载体进行掺杂改性,调节Au的正电荷数目,有可能进一步提高Au催化剂的催化活性.

关键词: 富氢气体 , 一氧化碳 , 优选氧化 , , 负载型催化剂 , 三氧化二铁 , 四氧化三钴 , 二氧化锆 , 二氧化铈

Co3O4/C催化氧还原反应的活性及机理

李赏 , 朱广文 , 邱鹏 , 荣刚 , 潘牧

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01012

采用液相控制沉淀法制备了平均粒径约为10nm的C03O4/C催化剂,运用X射线衍射和透射电镜对催化剂进行了表征,通过循环伏安法和线性扫描伏安法测试了催化剂催化氧还原反应的性能.结果表明,在酸性条件下,C03O4/C对氧还原反应具有电催化活性.利用Koutecky-Levich理论计算得到了交换电流密度为1.1×10-9A/cm2,电子转移数为2.0569,表明氧还原过程是两电子还原过程.利用Materials Studio分子模拟软件对C03O4表面上氧吸附过程进行了模拟,计算得到了O和Co原子吸附前后的态密度、电子密度、键长和吸附能.结果表明,几何构型的限制使得O在Co活性点上只能发生端基吸附,吸附后O2p轨道和Co3d轨道重叠杂化,生成新的化学键.这主要是通过Co原子周围的电子向O原子周围富集来弱化O2中的π键,并活化未吸附端O原子,H+易从另一侧与未吸附端O原子形成新的化学键,发生二电子反应.

关键词: 液相控制沉淀法 , 氧还原反应 , 电催化 , 反应机理 , 吸附模式 , , 四氧化三钴

立方形Co_3O_4纳米材料的可控合成及其表征

胡建强 , 冯秀梅 , 陈志武 , 陈晓华

稀有金属材料与工程

用溶剂热和水热联用方法合成了尺寸可控的立方形Co_3O_4纳米材料,研究了Co_3O_4纳米材料的形貌、组成、结构和表面等离子共振特性.研究表明:合成的纳米材料具有立方形的几何形状和尖晶石纯立方相的晶体结构,而且它们的尺寸(立方形的边长)随Co(NO_3)_2浓度的增加(1~6 mmol)由约10 nm增加到约36 nm;研究也发现不同形状的Co_3O_4纳米材料具有不同的表面等离子共振性质,与空壳的Co_3O_4纳米球相比,立方形的Co_3O_4纳米材料具有更好的表面等离子共振性能.

关键词: 纳米材料 , 四氧化三钴 , 合成 , 光电性能

介孔CeO2负载的Co3O4催化剂催化富氢气体中的CO优先氧化反应

郭强 , 吴美玲 , 刘源 , 白雪

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备出介孔氧化铈(meso-CeO2)及其负载的氧化钴(Co3O4/meso-CeO2)催化剂,并将其应用于富氢气体中CO的优先氧化反应.通过N2物理吸附及X射线衍射表征考察了meso-CeO2和Co3O4/meso-CeO2的结构性质.活性评价结果表明,在高空速下, Co3O4/meso-CeO2催化剂上的CO优先氧化性能很好,但水和CO2对CO的氧化有一定的负作用.Co3O4/meso-CeO2催化剂的CO完全氧化温度窗口远大于沉淀法制备CeO2负载的氧化钴催化剂.

关键词: 介孔 , 二氧化铈 , 四氧化三钴 , 一氧化碳 , 优先氧化 , 氢气

利用氮氧分析仪定量分析氧化亚钴的含量

奉冬文 , 周桂芝

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2001.05.009

研究了氧化亚钴和四氧化三钴在惰性气氛及高温下的还原性,探讨了利用氮氧分析仪定量分析[1]氧化亚钴含量的可行性,并与X射线衍射仪半定量分析[2~3]结果进行了比较.结果表明利用氮氧分析仪先在较低温度下测定其中四氧化三钴含量,再用差减法求出氧化亚钴的量是可行的,其准确度高于X射线衍射仪半定量分析结果.

关键词: 氧化亚钴 , 四氧化三钴 , 氧分析 , X射线衍射分析

三维花状Co3O4的低成本制备及其在催化CO氧化中的应用

曹昌燕 , 窦智峰 , 刘华 , 宋卫国

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60408-7

采用一种快速、无模板、低成本的微波辅助水热法在2 min内制备了三维花状Co3O4.所用原料均是无机盐.前驱体浓度和尿素的逐渐水解对Co3O4形貌影响很大.制得的花状Co3O4比表面积大,且暴露了(110)高活性指数面,对CO氧化具有较高的催化活性.

关键词: 一氧化碳 , 氧化 , 四氧化三钴 , 纳米结构 , 微波

电流密度对不锈钢基β-二氧化铅-二氧化钛-四氧化三钴复合镀层性能的影响

石凤浜 , 陈步明 , 郭忠诚 , 袁飞刚 , 郈亚丽

电镀与涂饰

研究了电流密度对不锈钢基β-PbO2-TiO2-C03O4复合镀层的沉积速率、显微硬度、表面形貌、结合力、电催化活性等性能的影响.镀液组成和其他工艺条件为:Pb(NO3)2 250 g/L,HNO3 10 g/L,NaF 0.5 g/L,TiO2 15 g/L,Co3O4 30 g/L,温度50℃,pH 1~2,沉积时间4h.通过扫描电镜、能谱仪和X射线衍射仪分析了复合镀层的形貌、组成和构相.结果表明,最佳电流密度为4 A/dm2.在4 A/dm2下,β-PbO2-TiO2-Co3O4复合镀层的沉积速率为15.31 g/(h·dm2),显微硬度为653.3 HV,表面平整、致密.镀层中Ti、Co的摩尔分数分别为2.22%和4.37%,表明TiO2和Co3O4颗粒与β-PbO2镀层实现了共沉积.

关键词: 二氧化铅 , 二氧化钛 , 四氧化三钴 , 复合电镀 , 电流密度 , 电催化活性

Co对NiO-BaCO3催化剂催化N2O分解的促进影响

张峰峰 , 王新平 , 张肖肖 , 马木提江·吐尔逊 , 于海彪

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60250-3

采用共沉淀法制备了一系列CoxBa1.5Ni9催化剂,用于N2O催化分解反应.研究发现,尽管Co加入纯NiO对反应不利,但在有BaCO3存在的情况下, Co则能够显著提高NiO的活性.这是由于Co增强了Ni–O键而对反应不利,但在BaCO3存在下则大大增加了Ni基催化剂的比表面积及活性位数目.

关键词: 四氧化三钴 , 氧化二氮分解 , 碳酸钡 , 氧化镍

焙烧与预处理条件对Co3O4催化氧化CO性能的影响

余运波 , 赵娇娇 , 韩雪 , 张燕 , 秦秀波 , 王宝义

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60484-1

采用沉淀法制备了Co3O4,考察了焙烧和预处理条件对其结构、低温催化氧化CO性能的影响.热重分析表明,未经焙烧的样品以Co(OH)2CO3的形式存在,150~400℃空气气氛中焙烧后,样品以立方相Co3O4的形式存在.N2吸附-脱附法、X射线衍射、透射电镜及活性测试结果表明,以纳米颗粒物存在的Co3O4的比表面积、颗粒尺寸、催化氧化CO活性与焙烧温度密切相关.正电子湮没寿命谱、O2-程序升温脱附与定温条件下CO氧化测试结果表明,合适温度(150~250℃)下N2预处理有利于Co3O4表面氧空穴团的形成,它在吸附活化分子氧以及CO催化氧化反应中起到关键作用.同时讨论了预处理作用下Co3O4表面氧空穴的再构机制.

关键词: 四氧化三钴 , 焙烧 , 预处理 , 氧空穴 , 一氧化碳氧化

聚合物分散剂掺杂制备纳米Co3O4研究

廖列文 , 张明月 , 崔英德

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.06.003

以硝酸钴为原料, 尿素为沉淀剂, 聚乙二醇分散剂掺杂, 采用均匀沉淀法制备纳米Co3O4. 高分子分散剂聚乙二醇(1000)的加入在反应和煅烧中可减少纳米粒子的团聚. 制备的条件为: 硝酸钴的浓度为0.5 mol*L-1, 尿素与硝酸钴的摩尔比为4∶1, 聚乙二醇(1000)的用量为50 g*L-1, 反应时间3~4 h, 反应温度100 ℃, 煅烧温度 350 ℃. 制备得到直径为14 nm, 长度为0.28 μm的球链状纳米Co3O4.

关键词: 四氧化三钴 , 均匀沉淀法 , 聚乙二醇 , 掺杂

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