刘阔
,
张万生
,
王军虎
,
王爱琴
,
黄延强
,
金长子
,
沈俭一
,
张涛
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60122-2
采用不同浸渍顺序制备了三种Ir-Fe催化剂,其CO选择氧化(PROX)反应活性差别很大,其中共浸渍的Ir-Fe催化剂活性最高.吸附量热研究表明,三种催化剂的H2和CO吸附存在差别.通过对三种催化剂还原后、再氧化和反应后准原位57Fe穆斯堡尔谱的研究,得到各种Fe物种信息.结果表明,三种制备方法影响催化剂中Ir-Fe相互作用强度,导致催化剂中Fe物种的氧化还原性能不同.催化剂中Fe2+(a)的含量与CO转化率呈正比关系,Fe2+(a)是PROX反应过程中活化氧的活性中心.浸渍顺序改变了Ir-Fe间相互作用强度,从而改变Fe2+(a)物种含量,影响PROX反应活性.Ir-Fe间的相互作用可以稳定活化氧的Fe2+(a)物种,为今后研究金属-金属间的相互作用提供借鉴.
关键词:
一氧化碳
,
选择氧化
,
铱
,
铁
,
准原位穆斯堡尔谱
,
吸附量热
,
金属-金属相互作用
王兴棠
,
李林
,
黄延强
,
王晓东
,
张涛
催化学报
分别对Al2O3和SiO2担载的不同含量铱(Ir)催化剂进行了H2程序升温还原、 CO微量吸附量热和红外研究.结果表明,还原后, Ir/Al2O3上存在金属态Ir0和氧化态Irδ+两种物种, CO在催化剂表面主要以线式和孪生吸附态存在,测量的CO吸附热为两种吸附形式的平均吸附热.提高还原温度和Ir担载量, Ir/Al2O3表面CO线式吸附物种的比例增加,从而导致CO吸附热值的升高.而在Ir/SiO2上Ir物种主要为金属态Ir0, CO吸附都以线式吸附为主,在所考察的条件下CO吸附热随Ir担载量和还原温度的变化不明显.
关键词:
程序升温还原
,
吸附量热
,
红外光谱
,
铱
,
氧化铝
,
氧化硅
沈俭一
催化学报
探讨了吸附量热技术及其在测定固体表面酸碱性中的应用. 使用NH3和CO2为探针分子,吸附量热技术能够定量地描述固体表面酸碱中心的数目和强度分布. 结合原位红外光谱,还能够详细地了解表面酸碱中心的性质: 金属氧化物表面的Lewis酸中心和碱中心分别是表面配位不饱和的金属离子和氧负离子, Brinsted酸中心和碱中心则是金属氧化物表面的羟基. 通过测量吸附热,金属氧化物的表面酸碱性强度可与Sanderson电负性关联起来,也可以考虑使用Drago参数来描述固体表面的酸碱性. 根据酸碱性与电负性的关系以及对表面配位不饱和离子的要求,有可能通过选择合适的复合金属氧化物组成,获得具有一定酸(碱)量和酸(碱)强度的固体酸(碱).
关键词:
吸附量热
,
氨
,
二氧化碳
,
吸附
,
表面酸性
,
表面碱性
陈慧
,
赵杰
,
李少中
,
徐军
,
沈俭一
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60240-0
研究了H2O对Ni/MgAlO催化剂上丙酮加氢为异丙醇的催化反应的影响。结果发现，在丙酮中添加少量H2O可提高丙酮转化率，但超过5%的H2O量则会显著降低催化剂活性。吸附量热结果表明，催化剂表面吸附少量H2O会明显降低异丙醇的吸附热，但对丙酮吸附热的影响较小，这也许是反应体系中少量的H2O能促进丙酮加氢活性的原因之一。当催化剂表面吸附较多H2O后，丙酮、异丙醇和H2的吸附热都降低了，因此反而抑制了丙酮的加氢反应。此外，红外光谱结果表明，预吸附水抑制了催化剂表面异丙醇脱氢生成丙酮，并抑制吸附的丙酮在表面生成烯醇盐或异丙叉丙酮等物种，这也许是少量水能促进丙酮加氢生成异丙醇的另一个重要原因。
关键词:
镍
,
负载型催化剂
,
丙酮加氢
,
水的影响
,
吸附量热
,
红外光谱
