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超厚镀钯技术在光电经纬仪上的应用

姜伟 , 韩宇淳

电镀与涂饰

以黄铜为基材,研究了吡啶添加剂-氨盐体系的电镀钯工艺,分析了钯盐、氯化铵、吡啶添加剂质量浓度,温度及pH对镀液和镀层质量的影响.在Pd(NH3)2Cl220 g/L,NH4Cl 15 g/L,NH3·H2O 35 mL/L,吡啶添加剂25 g/L,pH 7~8,温度25~35℃和电流密度0.4~0.5 A/dm2的条件下,获得了厚度达35 μm的光亮钯镀层.该镀层与基体结合力良好,能满足光电经纬仪的工作要求.

关键词: 光电经纬仪 , 黄铜 , 镀钯 , 吡啶 , 氨盐 , 厚度 , 沉积速率

负载型纳米贵金属催化剂催化吡啶及其衍生物的加氢反应

薛芳 , 林棋 , 杨朝芬 , 李贤均 , 陈华

催化学报

制备了负载型高分散的纳米贵金属催化剂和含Ru的双金属催化剂,并考察了催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应的催化性能.结果表明,5%Ru/C催化剂对吡啶加氢反应的催化活性高于5%Pd/C,5%Pt/C和5%Ir/C.在100℃,3.0 MPa,1h和Ru/吡啶摩尔比=2.5/1 000的条件下,5%Ru/C催化吡啶加氢的转化率大于99.9%,生成哌啶的选择性为100%.催化剂重复使用5次后,活性和选择性无明显下降.在Ru催化剂中加入少量的Pd和Ir后催化剂活性没有明显的变化.采用X射线衍射、高分辨透射电镜和X射线光电子能谱对还原后的5%Ru/C催化剂进行表征,结果表明Ru以高分散金属态存在,其平均粒径小于5 nm.不同底物的加氢反应活性为:吡啶≈2-甲基吡啶>2,6-二甲基吡啶>3-甲基吡啶>4-甲基吡啶>3,5-二甲基吡啶>2-甲氧基吡啶.

关键词: , 活性炭 , 负载型催化剂 , 吡啶 , 加氢 , 哌啶 , 甲基吡啶

TiO_2-Al_2O_3载体的制备及Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上的同时加氢脱硫和加氢脱氮反应

宋华 , 于洪坤 , 武显春 , 郭云涛

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90955

以溶胶-凝胶法制备的TiO_2-Al_2O_3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂,并用X射线衍射、N_2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO_2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2_P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响.结果表明,以Ni/P摩尔比为1/2的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni_2P物相;当载体中TiO_2的含量为80%,焙烧温度为550℃时,Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高.在360℃,3.0MPa,氢/油体积比500,液时体积空速2.0h~(-1)的条件下,噻吩和吡啶转化率分别为61.3%和64.4%.

关键词: 磷化二镍 , 二氧化钛 , 氧化铝 , 噻吩 , 加氢脱硫 , 吡啶 , 加氢脱氮

一种氟化含吡啶和氧化三苯膦结构聚酰胺的合成与表征

李翛 , 姜建文 , 刘晓玲 , 盛寿日 , 宋才生

高分子材料科学与工程

以4-三氟甲基苯甲醛和4-硝基苯乙酮为主要原料,设计经两步反应合成了一种含吡啶结构和三氟甲基侧基的芳香二胺——4-(4-三-氟甲基苯基)-2,6-二(4-氨基苯基)吡啶,并将其与二(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦进行低温溶液缩聚制备了一种氟化含吡啶和氧化三苯膦结构的聚芳酰胺.采用FT-IR、DSC、TG及WAXD等方法对其进行了分析表征.结果显示,该聚芳酰胺的特性黏度为0.98 dL/g,具有非晶态结构及良好的透光率(截断波长为329 nm),其玻璃化转变温度(Tg)为291℃,在氮气氛中10%的热失重温度为540℃,800℃时的残炭率为64%.聚合物易溶于N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、间甲酚、吡啶和四氢呋喃等有机溶剂,并可浇注得到韧性好且透明的薄膜,其拉伸强度为86 MPa,拉伸模量为2.0 GPa,断裂伸长率为10%.同时,该聚合物的体积电阻、表面电阻和介电常数分别为8.62×1015Ω·cm、9.85×1014 Ω和3.48 (100 Hz),呈现出良好的电绝缘性能.

关键词: 聚芳酰胺 , 三氟甲基 , 吡啶 , 氧化三苯膦

含氮类亲核试剂对TiCl4/TMPCl/St阳离子聚合作用的研究

唐卫华 , 郭文莉 , 武冠英

高分子材料科学与工程

通过聚合物的GPC谱图分析,证明了亲核试剂吡啶,N-甲基苯胺,防老剂和E801作为电子对给体在TiCl4/TMPCl/St阳离子聚合体系中,既能捕获质子,又能稳定活性增长中心,提出了含氮类亲核试剂在苯乙烯阳离子聚合反应中的作用机理.

关键词: 活性中心 , 电子对给体 , 吡啶 , N-甲基苯胺 , 防老剂 , E801

后交联纤维的制备及吸附性能研究

张艳丽 , 李冬光 , 蒋登高

功能材料

用对二氯甲基苯作为后交联剂,与聚丙烯接枝苯乙烯-二乙烯苯纤维进行后交联反应,制备出具有高比表面积的后交联纤维.对影响反应的各种因素:反应温度、时间、催化剂和配料比进行了研究,得出最优化的制备条件.并且在静态条件下,研究了水溶液中后交联纤维吸附吡啶的热力学特性,测定了不同温度下的吸附等温线.结果表明,后交联纤维吸附吡啶符合Freundlich模型,表现为放热的物理吸附过程,而且是自发进行的.

关键词: 后交联纤维 , 后交联反应 , 比表面积 , 吸附 , 吡啶

预吸附吡啶增强二甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性

刘俊龙 , 薛会福 , 黄秀敏 , 吴培豪 , 黄信炅 , 刘尚斌 , 申文杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60081-4

对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶吸附在12元环内,而8元环内的酸性位基本不受干扰. 129Xe核磁共振研究表明,未经修饰的丝光沸石反应后孔道严重堵塞,而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变.因此,12元环内酸性位是积炭失活位,吡啶吸附抑制了12元环内积炭的生成,二甲醚羰基化反应能够在8元环内活性位上顺利进行.

关键词: 二甲醚 , 羰基化 , 乙酸甲酯 , 丝光沸石 , 吡啶 , 稳定性

煤模型化合物混合热解时HCN和H2的析出特性

王学斌 , 赵科 , 孔德娟 , 周屈兰 , 徐通模 , 惠世恩

工程热物理学报

以吡啶、吡咯为煤的含氮模型化合物,利用红外烟气分析仪和气相色谱研究二者在873~1473 K下混合热解时产物的析出规律.结果表明:吡啶和吡咯的热解是两种不同的热解开环方式,吡啶的热稳定性强于吡咯,其氢气产率高于吡咯,但其氰化氢产率较低;混和热解时的氰化氢产率明显小于单独热解,氰化氢产率在1073 K时随混合物中吡啶含量增大而减小,在1373 K时随吡啶含量增大而增大;氢气随温度和混合物中吡啶含量的变化趋势与氰化氢相似,并且热解产物中还检测到少量的甲烷.

关键词: 吡啶 , 吡咯 , 热解 , 氰化氧 , 氢气

具有三维超分子结构的单核锌配合物[Zn(py3(H2O)3](1,5-nds)的合成与表征

关磊 , 王莹

人工晶体学报

在水和乙醇混合溶剂中合成了具有三维超分子结构的单核Zn(Ⅱ)含氮配体配合物[Zn(py)3(H2O)3](1,5-nds)(py=吡啶,1,5-nds=1,5-萘二磺酸根离子).采用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析等方法对配合物进行了表征.X射线单晶衍射表征结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c.晶体学参数:a=1.58349(14) nm,b=1.21220(11) nm,c=1.45471(16) nm,α和γ=90°,β=98.2800(10)°,V=2.8052(4) nm3,Z=4.

关键词: 锌离子 , 配合物 , 吡啶 , 合成 , 配体

吡啶在H-MOR分子筛孔道中吸附的量子化学研究

袁淑萍 , 段云波 , 王建国 , 李永旺 , 焦海军

催化学报

用24T模型和两种ONIOM2方法(QM/QM和QM/MM)研究了杂原子H-AlMOR和H-BMOR分子筛的结构、酸性及其对吡啶的吸附性能. 吸附热以及分子筛的几何结构和电子结构数据表明, H-BMOR的B酸性远远弱于H-AlMOR, 因此二者可分别应用于对酸性要求不同的催化反应. 采用QM/QM计算得到的吡啶在H-AlMOR上的吸附热(219.3 kJ/mol)与实验结果(200 kJ/mol)比较接近. QM/QM方法尽管耗时较多,但能得到更精确的结果,而QM/MM方法可用于定性研究及对模型结构的初步预测. 吸附复合物的结构参数及红外振动频率等数据表明,吡啶在两种分子筛上吸附时均发生了质子转移,生成PyH+…ZeO-离子对. 此外,吸附复合物中还存在多重氢键作用.

关键词: 丝光沸石 , 吡啶 , 吸附 , ONIOM方法 , 量子化学

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