赵婧
,
高保娇
,
高学超
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710
制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.
关键词:
甲基丙烯酸缩水甘油酯
,
甲基丙烯酸甲酯
,
苯甲醛
,
苯基卟啉
,
固载
,
钴卟啉
,
取代基
蔡艳华
,
罗文
,
张艳华
,
倪海涛
,
任莉平
材料导报
为进一步认识羟基[60]富勒烯吡咯烷衍生物的空间结构,借助密度泛函考察了羟基取代位置和取代基数量对羟基[60]富勒烯吡咯烷衍生物空间结构的影响.结果显示,5种羟基[60]富勒烯吡咯烷衍生物的LUMO均集中在[60]富勒烯上,羟基出现在邻位时其衍生物的LUMO和HOMO能量差△E最小,而羟基在间位时其△E最大.吡咯烷键长和键角并不随羟基数量的增加而呈规律性的变化,但羟基取代基位置对吡咯烷键长和键角的影响由大到小的顺序是:对位、间位、邻位.
关键词:
[60]富勒烯
,
取代基
,
羟基
,
空间结构
韩巧荣
,
吴婧
,
王炳祥
功能材料
合成了4个不同取代基的cycl[3,2,2] azine类化合物,首次研究了它们各自的紫外光谱和荧光光谱,计算了它们的荧光量子效率和stoke's位移,对比讨论了取代基效应对其紫外光谱和荧光光谱的影响,发现了其分子结构与光谱性质之间的某些规律性的关系.部分化合物在蓝光区发射强烈的荧光,有望作为难得的蓝光区荧光材料.
关键词:
cycl[3 2 2]azine
,
紫外光谱
,
荧光光谱
,
取代基
李慧
,
王文军
,
孙彦星
,
高学喜
,
刘云龙
材料导报
介绍了确定有机分子二阶非线性极化率的方法,如超瑞利散射技术、溶致变色法、电场诱导二次谐波(EFISHG),全光极化.在分子结构的角度上总结了共轭分子的链长、取代基的电子特性、共轭骨架与二阶非线性极化率的关系.共扼长度的增加和共扼体系的扩展有利于电子在更大范围内发生转移.给电子能力和受体的吸电子能力越强,越有利于体系形成电荷转移的共振态,扩大(π)电子的流动范围,使分子在外场中更易发生分子内电荷转移而有利于增强分子的微观倍频效应.
关键词:
有机材料
,
分子链长
,
取代基
,
共轭骨架
李化毅
,
张辽云
,
胡友良
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00126
采用密度泛函BP/DNP优化了五组(每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基)共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指数受取代基电子效应影响较小,和催化剂活性之间的相关性不明显.
关键词:
聚烯烃
,
取代基
,
电子效应
,
密度泛函
罗世霞
,
张思亭
,
张笑一
,
朱淮武
,
胡继伟
,
卫钢
催化学报
以TiO2为光催化剂,对含六种不同取代基的巯基偶氮苯甲酸进行了光催化降解实验,并采用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算了巯基偶氮苯甲酸的电子结构,研究了巯基偶氮苯甲酸中推、拉电子取代基对其光催化降解活性的影响.结果表明,拉电子基(-COOH或-SO3H)的引入使巯基偶氮苯甲酸的偶极矩增大,绝对电负性减小,最高占有轨道能量升高,HOMO-LUMO能隙和C-N键的键级降低,从而提高了巯基偶氮苯甲酸的光催化降解活性,而分子中推电子基团的影响则相反.
关键词:
巯基偶氮苯甲酸
,
光催化降解
,
电子结构
,
取代基
樊文浩
,
郝玉英
,
房晓红
,
许并社
,
曾凡桂
功能材料
运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对4种取代基(-NO2、-CN、-OH、-CH3)在8-羟基喹啉锂(Liq)五位上取代所形成的4种衍生物进行结构优化,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对Liq前线分子轨道和电子光谱的影响.分析结果表明,不同性质的取代基对最高占据轨道(HOMO)电子云分布的影响趋势一致,而对最低空轨道(LUMO)电子云分布影响趋势不同.吸电子基使前线分子轨道能级降低,带隙增大,光谱蓝移.推电子基使前线分子轨道能级升高,带隙减小,电子光谱红移.推吸电子能力强的取代基对前线分子轨道和电子光谱的影响程度较大.
关键词:
8-羟基喹啉锂
,
取代基
,
电子光谱
,
前线分子轨道
,
CIS
,
TD-DFT
刘国栋
,
张利英
,
王艳丽
,
郭丹
,
程翠然
高分子材料科学与工程
采用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程研究了MA-EA、MA-n-BA二元共聚物的Tg,新方程中的周期共聚物Tg通过最小二乘法由无规共聚物Tg数据求取,相关周期共聚物的Tg为:Tg[ME]=274.6K、Tg[MB]=246.3K、Tg[MME]=286.3K、Tg[MMB]=262.8K、Tg[EEM]=262.3K、Tg(BBM]=236.7K,由此计算得到的理论值与实验值偏差极小,说明新方程能够更好地解释丙烯酸甲酯二元共聚物Tg与其组成及序列结构之间的关系.进一步预测了不同取代基时有序取代密度对聚丙烯酸甲酯Tg的影响规律,发现与对聚甲基丙烯酸甲酯Tg的影响规律不同,取代基的影响在高取代密度时才能显现.
关键词:
二元共聚物
,
玻璃化温度
,
组成
,
取代基
李秀错
,
苏恺
,
张留成
,
姬荣琴
材料导报
制备了聚苯胺、聚甲基苯胺和溴化聚苯胺三种微粒,将其分别分散在氮化石腊中形成电流变体以考察苯环取代基的性质对聚苯胺电流变效应的影响.结果表明,聚甲基苯胺电流变效应最强、溴化聚苯胺最弱.掺杂程度对聚苯胺和聚甲基苯胺电流变效应影响的研究表明,分别存在一适宜的掺杂程度使其电流变效应较好.少量的聚丙烯酸锂与聚苯胺的复合在不明显减弱其电流变效应的同时可降低其电流密度.
关键词:
聚苯胺
,
电流变效应
,
掺杂
,
取代基
,
复合
高嫒嫒
,
安忠维
液晶与显示
doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2006.02.011
新型稠环衍生物类液晶具有优越的光电性能,是近年来显示用液晶材料研究的热点领域;在合成中运用了大量新方法和新试剂,收效显著,有较高的参考意义.文中就目前已报道的化合物,从中心桥键、端基及中心骨架构成的角度对该类液晶的合成进行了综合论述.
关键词:
稠环衍生物
,
液晶
,
合成
,
桥键
,
中心骨架
,
取代基
