徐成华
,
谢卫国
,
尚丽霞
,
吕绍洁
,
邱发礼
催化学报
采用TiCl4气固相同晶取代法制得的Ti-ZSM-5作催化剂,对H2O2氧化苯乙烯反应的宏 观动力学进行了研究,考察了催化剂、苯乙烯和H2O2用量及反应温度对苯乙烯氧化反应 速率的影响. 结果表明,催化剂Ti-ZSM-5和底物苯乙烯对苯乙烯氧化反应速率的贡献均为 一级,而H2O2为1/2级; 苯乙烯氧化反应的表观活化能Ea=48.14 kJ/mol. 当以丙 酮为溶剂,在n(PhCH∶CH2)/n(H2O2)=7.91,催化 剂用量为20 g/L,反应温度为343 K的条件下,反应360 min时,苯乙醛选择性和H2O2利用 率分别可达91.9%和88.6%.
关键词:
钛
,
ZSM-5分子筛
,
苯乙烯
,
催化氧化
,
宏观动力学
,
反应级数
,
表观活化能
刘寿长
,
郭益群
,
杨新丽
,
姬永亮
,
罗鸽
催化学报
测定了Ru-M-B/ZrO2 催化剂上选择加氢制环己烯反应过程中苯、环己烯及环己烷浓度随时间变化的c～t曲线,获得了苯选择加氢制环己烯反应中各步反应的级数和速率常数等动力学参数. 结果给出,苯转化的反应级数对苯为1,对氢低压下为2,高压下为0; 环己烯继续加氢生成环己烷的反应级数对环己烯为0,对氢低压下为2,高压下为0. 在此基础上建立了苯选择加氢制环己烯各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行了验证.
关键词:
苯
,
选择加氢
,
环己烯
,
动力学方程
,
反应级数
,
速率常数
王浩
,
郑亚萍
,
张娇霞
,
郭丽敏
,
仙宝君
,
王继辉
玻璃钢/复合材料
doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2008.05.001
采用非等温DSC法研究氰酸酯/环氧树脂固化动力学,采用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数.结果表明,Kissilager式求得的表现活化能为74.00kJ/mol;Ozawa方法求得的表现活化能为78.87kJ/mol,反应级数为0.95,230℃/60min条件下.固化度达95%.
关键词:
氰酸酯
,
固化动力学
,
反应级数
,
环氧树脂
张宇东
,
吴之传
,
周凯
,
陈培根
高分子材料科学与工程
聚乙烯醇(PVA)与氯化铜在水溶液中发生配位反应,用测定溶液电导率的方法确定了反应的配位数,并对反应动力学进行了研究.结果显示,1 mol Cu(Ⅱ)与4 mol PVA链节单元形成配位结构,在该配比下体系的总反应级数为1.5,其速率方程为1/C0.5A-1/C0.5A0=kt,速率常数k=4.0792×104exp(-Ea/RT),活化能Ea＝32.747 kJ/mol.
关键词:
聚乙烯醇
,
配位反应
,
反应级数
,
动力学
柯红军
,
乔英杰
,
陈俊英
,
韩哲
,
宋超
,
粱富浩
玻璃钢/复合材料
doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2012.03.009
用等温差示扫描量热法(DSC)在三个不同的固化温度下研究了不同含量端羧基液态橡胶(CTBN)改性环氧树脂的等温固化过程,考察了不同CTBN含量对环氧树脂固化动力学的影响.通过Kamal方程对不同含量CTBN改性环氧树脂固化过程数据进行拟合,得到反应速率常数k1、k2及反应级数m、n,计算得到反应活化能的值,结果表明CTBN质量分数由0％到20％,k1、k2逐渐增大,反应前期活化能由67.34k J/mmol增加到80.31kkJ/mmol,增加了19.26％,反应后期活化能由94.19kJ/mol增加到180.07kJ/mmol,增加了91.18％.
关键词:
不氧树脂
,
液态橡胶
,
固化动力学
,
反应级数
陈烈强
,
王保玉
,
梁超
,
周文贤
合成材料老化与应用
doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2008.04.002
热重法对废旧计算机外壳塑料ABS的热解研究表明,热解过程可分为四个阶段:293～453K为第一热稳定阶段;453～630K为第一热失重阶段;630～800K为第二热失重阶段;800～1073K为第二热稳定阶段.升温速率对热解有较显著的影响,随着升温速率的增加,Ti、Tf和Tm随之提高,但各阶段的最终失重率并无大的改变.热解动力学研究表明,废旧塑料ABS在第二个失重阶段的热解反应级数约为1.5,热解活化能受升温速率和转化率的影响,活化能值在155.48～167.87 KJ·mol-1之间,这个失重段内的活化能平均值为161.22 KJ·mol-1.频率因子(以lnA值计)在11.09～12.12之间.
关键词:
ABS
,
热解动力学
,
热重法
,
活化能
,
反应级数
郑亚萍
,
王翠利
,
张娇霞
,
丁培盈
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.01.011
采用邻甲苯基双胍作为环氧粉末涂料的固化剂,测试了该固化体系的凝胶时间,采用差热分析(DSC)研究了该体系的固化动力学参数,根据Kissinger方程和Ozawa方程,计算得出活化能分别为70.36 kJ/mol和72.8 kJ/mol,反应级数为0.95.
关键词:
环氧粉末涂料
,
反应级数
,
动力学参数
,
邻甲苯基双胍
伍继君
,
张广立
,
郭丽芬
,
潘波涛
材料与冶金学报
doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2004.01.011
随B2O3过量系数γ的增加,Mg热还原B2O3反应3Mg(l)+B2O3(l)=3MgO(s)+2B(s)的绝热温度(Tad)降低.当B2O3的过剩系数γ小于1.102时,反应才能以正常的自蔓延方式进行,此时该反应的绝热温度Tad等于1800K.由DTA曲线分析可知,该反应起始反应温度在750～810℃之间,属于液-液反应机制.通过计算可知:反应3Mg(l)+B2O3(l)=3MgO(s)+2B(s)的表观活化能E=18.8kJ*mol-1,反应级数为n=0.7.
关键词:
镁热还原
,
过量系数
,
绝热温度
,
自蔓延
,
表观活化能
,
反应级数
胡定益
,
余建民
,
游刚
,
赵云昆
,
毕向光
稀有金属
doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2016.02.008
面对全球铂族金属(PGMs)资源进一步匮乏的严峻形势及工业的快速发展,人们对PGMs的需求量也日益增加,报废的汽车催化剂成为了PGMs最重要的二次资源,在其回收方法中,湿法浸出得到了研究者的广泛关注,但其中金属铑的回收率普遍偏低,通过考察浸出反应液固比、氧化剂氯酸钠用量、温度、初始氢离子浓度、初始氯离子浓度对铑浸出的影响,研究了汽车失效催化剂在HCl-H2SO4-NaClO3体系中铑的浸出反应动力学.结果表明,汽车失效催化剂中铑的浸出遵循“未反应核缩减”模型,受化学反应控制;提高反应温度,初始氢离子浓度及初始氯离子浓度均可提高铑的浸出率并加速铑的浸出速率;液固比及氧化剂NaClO3用量对浸出速率影响不明显;采用阿伦尼乌斯公式求出反应活化能为66.719 kJ ·mol-1,氢离子反应级数为0.779,氯离子反应级数为0.296,3个动力学参数的拟合曲线的相关系数均在0.97以上.从汽车失效催化剂中浸出铑的动力学研究为以后工业实践中处理回收铂族金属提供一定的借鉴意义.
关键词:
汽车失效催化剂
,
铑
,
浸出动力学
,
表观活化能
,
反应级数
