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大分子链转移剂活性对聚合物分散液晶电光性能的影响

李明科 , 杜鑫 , 兰天 , 汪映寒

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)、引发转移终止(Iniferter)、反向原子转移自由基聚合(RATRP)等活性自由基聚合方法,合成了分子量相近而带有不同端基的大分子链转移剂。通过紫外光聚合诱导相分离法制备聚合物分散液晶(PDLC)膜。通过研究大分子链转移剂光引发活性,发现采用RAFT聚合制备的大分子链转移剂具有较高的光活性,带有Iniferter活性基团的大分子链转移剂光活性很低。对不同大分子链转移剂制备的PDLC膜的电光性能进行比较,发现采用RAFT法合成的具有高光活性的大分子链转移剂能够使PDLC膜具有较高的开态透光率和较低的驱动电压。加入大分子链转移剂会导致PDLC记忆效应升高。

关键词: 聚合物分散液晶 , 可逆加成-断裂链转移 , 引发转移终止 , 反向原子转移自由基聚合 , 电光性能

大分子引发剂和交联剂对PDLC电光性能的影响

秦爱林 , 阎斌 , 张春梅 , 汪映寒

高分子材料科学与工程

采用反向原子转移自由基聚合制备苯乙烯引转移终止剂活性大分子(MI),并通过光聚合诱导相分离法制备聚合物分散液晶(PDLC)膜,研究了MI含量和交联剂(HDDA)的含量对PDLC开态透光率、阈值电压(V_(th))、饱和电压(V_(sat))、记忆效应和对比度的影响.结果表明,当PDLC中的MI含量从5%增到10%时,开态透光率增加,而阈值电压(V_(th))、饱和电压(V_(sat))降低,记忆效应增强,对比度先增加,然后又降低;当PDLC中的FDDA含量从25%增加到90%时,开态透光率降低,V_(th)、V_(sat)增加,记忆效应减弱.

关键词: 聚合物分散液晶 , 记忆效应 , 聚合诱导相分离 , 电光性能 , 反向原子转移自由基聚合

通过可控微乳液聚合制备聚苯乙烯超微粒子

冯海柯 , 淡宜

高分子材料科学与工程

初步研究了苯乙烯的反向原子转移自由基微乳液聚合,探讨了盐的同离子效应对提高反应可控性的作用和通过可控微乳液聚合制备聚合物超微粒子的可行性.研究结果表明,控制AIBN/CuCl2/bpy 的摩尔比和在聚合体系中加入少量小分子电解质NaCl,均可提高反应的可控性;通过微乳液条件下苯乙烯的反向原子转移自由基聚合可以获得聚苯乙烯超微粒子.

关键词: 反向原子转移自由基聚合 , 微乳液 , 聚苯乙烯 , 超微粒子

N-乙烯基吡咯烷酮的反向原子转移自由基聚合

肖成贵 , 易国斌 , 肖宏 , 黄云薇

高分子材料科学与工程

以AIBN为引发剂、FeCl3为催化剂、PPh3为配体,在乙腈中实现了N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的反向原子转移自由基聚合(RATRP).动力学研究表明,聚合产物聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的分子量与单体转化率成线性关系,反应10 h后,PVP的平均分子量(-M)n为2964,分子量分散系数(PDI)为1.18.以含有端基Cl原子的PVP-Cl作为大分子引发剂,FeCl2/PPh3为催化体系,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)合成了嵌段共聚物(PVP-b-PMMA),用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)等方法对产物进行了表征.

关键词: 聚乙烯基吡咯烷酮 , 反向原子转移自由基聚合 , 甲基丙烯酸甲酯 , 嵌段共聚物

空心球-g-PMMA-b-Tb光功能杂化材料的制备与表征

王利平 , 王彦冬 , 孔丽丽 , 李玲玲

高分子材料科学与工程

以空心球表面负载的叔丁基过氧化氢为引发剂,通过反向原子转移自由基聚合制备了空心球-聚甲基丙烯酸甲酯杂化材料,以此为引发剂,以含有甲基丙烯酸甲酯的铽配合物为第二单体,通过原子转移自由基聚合制备了空心球-g-PMMA-b-Tb杂化材料,并用FT-IR、GPC、TG和荧光光谱等对产物进行了测试与分析.结果表明,PMMA在空心球表面的接枝率约为8%;溶液中形成的PMMA的Mw为28800,分子量分布指数(PDI)为1.2;杂化材料在489 nm,545 nm,583 nm,621 nm左右出现了四组发射峰,分属于Tb(3+)的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4和5D4→7F3跃迁;铽配合物已接枝到空心球表面,生成了具有发光性能的杂化材料.

关键词: 空心球 , 反向原子转移自由基聚合 , 铽配合物 , 光功能

RATRP/RAFT活性自由基聚合现象的考察

王利平 , 陶续泉 , 葛祥才

高分子材料科学与工程

以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CmN)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,CuCl2·2H2O为催化剂,2,2'-联二吡啶(bpy)为配体,对反向原子转移自由基聚合(RATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)的混合聚合体系进行了研究,得到了一系列末端带有双硫酯基团和-Cl的聚甲基丙烯酸甲酯均聚物.(1H-NMR)和(GPC)等测试结果表明,一锅法和两步法聚合体系均具有"活性"/可控聚合特征,其中两步法在反应初期分子量分布指数较一锅法宽,二者均存在短时间的诱导期.在混合聚合体系中,两种聚合机理共同起作用,使聚合体系具有"活性"聚合的特征.

关键词: 反向原子转移自由基聚合 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 混合聚合体系

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