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双金属氰化络合物催化二氧化碳-氧化苯乙烯的共聚

邹志强 , 姬文东 , 罗建新 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

以钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)为催化剂,高催化效率地合成了CO_2/StO二元共聚物,以及CO_2/StO/CHO三元共聚物,并对催化剂和聚合产物用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)等进行表征.二元共聚催化效率高达3600 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量达94.5%,(M)_n=13000 g/mol,分子量分布PDI=1.29;三元共聚催化效率为890 g Pblym/g Cat,碳酸酯键含量为92.6%,(M)_n=16700 g/mol,PDI=1.61.通过热重分析(TG)和差示扫描量热分析(DSC)研究了聚合产物的热性能,三元共聚物的T_g较聚碳酸苯亚乙酯提高了10℃左右,其碳酸酯键热分解温度都比相应的二元共聚物有所降低.

关键词: 二氧化碳 , 氧化苯乙烯 , 氧化环己烯 , 共聚 , 三元共聚 , 双金属氰化络合物

高结晶度DMC催化二氧化碳-环氧丙烷共聚

邹志强 , 张多佑 , 刘言平 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

合成了钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)和铁锌双金属氰化络合物(Fe-Zn DMC),元素分析和粉末X射线衍射对其表征结果为高结晶度DMC催化剂.用这两种催化剂分别催化二氧化碳.环氧丙烷共聚,均表现出极高的催化效率,并对产物用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)等方法进行表征.100℃反应15 h,Co-ZnDMC的催化效率达7000 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为45%,Mn=35900.80℃反应15 h,Fe-Zn DMC的催化效率为410 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为71%,Mn=13300.通过DSC分析,共聚物的Tg随碳酸酯键含量的增加明显上升.

关键词: 二氧化碳 , 环氧丙烷 , 共聚 , 高结晶度 , 双金属氰化络合物 , 聚碳酸酯

Zn-Co双金属氰化络合物催化氧化环己烯/二氧化碳共聚反应

陈上 , 张兴宏 , 戚国荣

催化学报

制备了基于Zn3[Co(CN)6]2的双金属氰化络合物催化剂,考察了其催化氧化环己烯/CO2共聚反应的特点,以及制备过程中有机配体和卤化锌种类对催化剂催化性能和共聚产物组成的影响. 结果表明,该催化剂能高效催化共聚反应,在催化剂含量为1.8×10-4 时其催化效率可达6 000 g/g以上, FT-IR和 1H NMR表征证实聚合产物为接近交替的共聚物. 催化剂催化效率受有机配体和卤化锌种类影响,但共聚物组成只受卤化锌种类影响,而不受有机配体种类影响,其中叔丁醇和ZnCl2分别是较好的有机配体和锌盐. 动力学研究表明,该共聚反应对催化剂浓度是一级反应,反应的平均活化能为41.6 kJ/mol.

关键词: 双金属氰化络合物 , , , 氧化环己烯 , 二氧化碳 , 共聚合

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