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铑/双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展

刘雯静 , 袁茂林 , 付海燕 , 李瑞祥 , 陈华

催化学报

烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.

关键词: , 双膦配体 , 内烯烃 , 氢甲酰化

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应

梁浩然 , 张林 , 郑学丽 , 付海燕 , 袁茂林 , 李瑞祥 , 陈华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性>99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持>99%.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 氢甲酰化 , 区域选择性 , 双膦配体 , 2-乙酰氧基丙醛

苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯

王来来 , 张勤生 , 崔玉明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60253-7

以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体(S)-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.

关键词: 苯乙烯 , 不对称三羰化 , 手性 , 2-氧代-3-苯基.戊二酸二甲酯 , 乙酰丙酮钯 , 双膦配体

新型双膦配体的合成及其在2-丁烯氢甲酰化反应中的应用

张林 , 李春 , 付海燕 , 袁茂林 , 李瑞祥 , 陈华

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00833

合成了以联苯为骨架,以吲哚为取代基的双膦配体,并研究了该配体与Rh(acac)(CO)2原位生成的催化剂在2-丁烯氧甲酰化反应中的催化性能.考察了膦/铑比、反应温度、反应压力以及2-丁烯与Rh(acae)(CO)2摩尔比等因素对反应活性及区域选择性的影响.结果表明,在60℃反应时,醛的正异比高达28.5;当压力为2.0MPa时,反应TOF值可达660h-1.

关键词: 氢甲酰化 , 2-丁烯 , 双膦配体 , , 吲哚

新型含咔唑双膦配体-钯催化Suzuki反应

彭宗海 , 付海燕 , 马梦林 , 陈华 , 李贤均

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00614

以3-溴苯甲醚为原料合成了新型双膦配体6,6'-二甲氧基-2,2'-二(二-N-咔唑基膦)-1,1'联苯,并将该配体与钯组成的配合物用于对溴苯甲醚和苯硼酸的suzuki偶联反应,考察了溶剂、碱、底物/催化剂摩尔比、膦/钯摩尔比对偶联反应的影响.结果表明,该催化体系在1,4-二氧六环中催化对溴苯甲醚和苯硼酸的Suzuki偶联反应得到99%的分离产率.同时,该催化体系用于其它芳基溴和苯硼酸的Suzuki偶联反应也表现出很好的催化性能,即使芳基溴有较大的空间位阻或具有取代基也能获得很好的结果.

关键词: Suzuki交叉偶联 , 双膦配体 , 咔唑 , , 芳基溴 , 苯硼酸

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