钟顺和
,
程庆彦
,
黎汉生
催化学报
采用表面改性法制备了负载型Sn2(OMe)4/SiO2双核桥联配合物催化剂,用IR,TPD和微反技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和催化活性进行了研究. 结果表明,双核桥联Sn2(OMe)4/SiO2配合物中存在Sn-O-Si双齿配位形式,甲氧基以桥基形式联结两个Sn4+离子; CO2在催化剂表面以桥式吸附态和甲氧碳酸酯基吸附态存在,而CH3OH只以分子吸附态存在. 在反应温度413 K,压力0.5 MPa,反应空速1 500 h-1以及CH3OH与CO2的摩尔比为2～2.5的反应条件下,CO2和CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂上生成碳酸二甲酯的选择性达到近100%. 根据实验结果,提出了CO2与CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂表面上的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性位上及CO2的甲氧碳酸酯基吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素.
关键词:
双核桥联配合物
,
锡配合物
,
负载型催化剂
,
二氧化碳
,
甲醇
,
碳酸二甲酯
程庆彦
,
钟顺和
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.11.005
表面改性法制备了负载型双核金属甲氧基配合物催化剂Ni2(OCH3)2/SiO2,采用IR和超临界反应技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和反应性能进行了研究.结果表明,Ni2+在Ni2(OCH3)2/SiO2中与载体SiO2表面O2-以双齿配位形式键合;CO2在催化剂表面存在桥式吸附态和甲氧碳酸酯基物种2种吸附态,丙烯则只有1种分子吸附态;在超临界的条件下,CO2和丙烯在Ni2(OCH3)2/SiO2催化剂上可以近100%选择性合成甲基丙烯酸;确定了Ni2(OCH3)2/SiO2催化丙烯与CO2合成甲基丙烯酸的适宜反应条件为反应温度313 K,反应压力7.5 MPa,反应时间3 h.
关键词:
甲基丙烯酸
,
CO2
,
丙烯
,
超临界反应
,
负载型催化剂
,
双核桥联配合物
