李旭飞
,
薛金萍
,
陈耐生
,
黄金陵
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.015
采用以2,5-二甲基呋喃(DMFU)为探针,通过气相色谱内标法测定了4种中心金属(Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ))、4种取代基及α位或β位取代的28种含氮芳氧基取代酞菁金属配合物新物种光敏产生单线态氧(1O2)的速率常数.讨论了中心金属电子结构、取代基类型及取代位置对酞菁金属配合物光敏产生1O2能力的影响.结果表明,它们产生1O,的能力有很大差异:(1)相同取代基在相同位置取代情况下,中心金属为锌的酞菁配合物光敏产生1O,的能力均好于中心金属为铜、钴、镍的酞菁配合物;(2)氮杂芳氧基取代酞菁锌光敏产生1O,的速率常数显著大于相应位置氨基苯氧基取代酞菁锌的;(3)α位氮杂芳氧基取代酞菁锌光敏产生1O2的速率常数均大于相应取代基β位取代酞菁锌的.
关键词:
含氮芳氧基
,
酞菁金属配合物
,
光敏产生
,
单线态氧
聂刚
,
黄佳
,
胡冶州
,
丁耀彬
,
韩小彦
,
唐和清
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62566-4
过一硫酸盐催化活化技术因其可产生强氧化性活性氧化物种,可快速氧化降解并矿化有机污染物的优异性能而备受关注.本文成功制备了亚微米级Cu0/Fe3O4复合物,发现其能多相催化过一硫酸盐产生单线态氧降解有机污染物.首先,以CuCl2·2H2O,FeCl2·4H2O和FeCl3·6H2O为铜源和铁源,水合肼为还原剂,采用水热法在180oC反应24 h制备了亚微米级磁性Cu0/Fe3O4复合物.表征结果显示,所制材料为Cu0和Fe3O4的复合物,颗粒大小约为220 nm;单一相Cu0和Fe3O4晶体粒径分别为33.8和106.2 nm,而Cu0/Fe3O4复合物中Cu0和Fe3O4晶体粒径分别减为20.8和31.9 nm.这表明Cu0和Fe3O4复合降低了Cu0和Fe3O4晶体粒径,有利于Cu0和Fe3O4的分散.BET测试结果表明,Cu0/Fe3O4复合物比表面积为4.6 m2/g,与Cu0颗粒的(4.2 m2/g)相当,但远小于Fe3O4的(15.6 m2/g).制备的Cu0/Fe3O4复合物可有效催化过一硫酸盐产生单线态氧降解罗丹明B、亚甲基蓝、金橙II、苯酚和对氯酚.当Cu0/Fe3O4复合物的用量为0.1 g/L,过一硫酸盐浓度为0.5 mmol/L和初始pH为7时,Cu0/Fe3O4复合物可在30 min内完全降解20μmol/L的罗丹明B、亚甲基蓝、金橙II以及0.1 mmol/L的苯酚和对氯酚.对比试验显示,在相同条件下,Cu0和Fe3O4颗粒分别可以降解28%和20%的罗丹明B.这表明Cu0/Fe3O4复合物中的Cu0和Fe3O4晶体在催化过一硫酸盐降解污染物的反应中具有协同作用,这主要来源于Cu0/Fe3O4复合物中Cu0和Fe3O4的晶体粒径变小和更好的分散.采用分光光度法测定了降解反应液中铜和铁离子的溶出量.当Cu0/Fe3O4复合物的用量为0.1 g/L,过一硫酸盐浓度为0.5 mmol/L和初始pH为7时,反应60 min后,降解液中铜和铁离子的浓度分别为0.22和0.1 mg/L,仅占复合物中总铜和总铁量的1.1%和0.2%,表明Cu0/Fe3O4复合物具有较强的化学稳定性.所制Cu0/Fe3O4复合物具有超顺磁性,借助磁场实现快速分离回收,可循环利用五次,表明其优越的催化稳定性.通过加入乙醇和叠氮化钠,考察了Cu0/Fe3O4复合物催化活化过一硫酸盐体系中的活性氧化物种.发现100 mmol/L乙醇的加入对污染物的降解无明显影响,而加入同等量的叠氮化钠可完全抑制污染物的降解,表明Cu0/Fe3O4复合物催化活化过一硫酸盐产生的主要活性氧物种为单线态氧.采用电子顺磁共振谱进一步证实了单线态氧的生成.基于以上研究,Cu0/Fe3O4复合物催化活化过一硫酸盐的机理为Cu0/Fe3O4作为一个电子媒介加速过一硫酸盐和污染物之间的电子转移,从而导致污染物被快速降解.该反应机理不同于常见的金属催化过一硫酸盐产生硫酸根和羟自由基的反应机理.我们推测,电导性优良的Cu0在此催化反应中起着关键性作用.本催化方法可作为一种绿色的氧化技术用于环境污染物的氧化降解处理.
关键词:
多相催化
,
Cu0/Fe3O4磁性复合物
,
过一硫酸盐
,
单线态氧
,
氧化降解
梁平平
,
刘功远
,
董晓臣
中国材料进展
doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2017.02.02
光动力治疗(PDT),是由光敏剂(或者其纳米粒子)介导,在光的作用下,使生物分子和细胞发生形态或功能上的变化,从而诱导组织细胞损伤及坏死,被称为光敏化-氧化作用的一种非侵入治疗手段.光敏剂纳米粒子、光、单线态氧是光动力疗法的三个重要元素.目前,PDT在临床上主要应用于恶性肿瘤的治疗,具有高选择性、低毒性、微创性、靶向性好、重复治疗、治疗时间短、可与放疗和化疗协同作用等优势,在肿瘤治疗领域具有非常广泛的应用前景.根据已有文献对肿瘤的光动力治疗方法进行了综述,介绍了光敏剂(主要是纳米粒子)和光动力治疗的研究现状,展望了其未来发展方向.研究结果发现以光敏剂纳米粒子为基础的光动力治疗对肿瘤组织具有特异性吸收和滞留作用,特别对体积较小、浅表肿瘤疗效显著,对恶性肿瘤治疗也有很好的辅助作用,在肿瘤治疗领域具有广阔的应用前景.
关键词:
光动力治疗
,
肿瘤
,
纳米粒子
,
光敏剂
,
光
,
单线态氧
王瑜华
,
刘静
,
郑思宁
,
郑莉琴
,
杨洪钦
,
彭亦如
功能材料
光敏剂产生单线态氧的能力是评价其光动力活性的因素之一。采用2,5-二甲基呋喃为吸收剂,通过高效液相色谱法研究了1-3代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代酞菁硅（Ⅳ）单线态氧的生成速率、生成速率常数及量子产率。结果表明,轴向取代酞菁硅（Ⅳ）单线态氧的生成速率和生成速率常数均随着树枝代数的增加而逐渐增大,低代的树枝配体轴向取代酞菁硅（Ⅳ）的单线态氧量子产率较高,这可能与不同代树枝配体对酞菁核的位点分离有关。研究将为开发轴向取代酞菁硅（Ⅳ）配合物作为新型光敏剂提供重要的理论参考。
关键词:
酞菁硅(Ⅳ)
,
树枝配体
,
单线态氧
