徐斌
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李敏
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黄雪原
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
研究了水/有机两相体系中TPPTS(磺化三苯基膦)氧化为OTPPTS(氧化的TPPTS)对Rh/TPPTS催化烯烃氢甲酰化反应的影响. 结果表明,在己烯-1、辛烯-1和十二烯-1氢甲酰化反应中,当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1时,对催化剂体系性能的影响较小,但当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1时,将引起催化剂体系的活性、选择性和稳定性下降; 如果保持体系中TPPTS的含量一定,使n(TPPTS)/n(Rh)≥18,当n(OTPPTS)/n(Rh)＝20时,则对催化剂体系性能的影响不明显.这说明生成的OTPPTS不是铑催化剂的毒物. TPPTS氧化为OTPPTS致使铑催化剂的活性和生成醛的选择性下降, 是由于TPPTS浓度的降低导致n(TPPTS)/n(Rh)值过低,使催化循环中各活性物种的平衡发生变化及铑配合物的稳定性变差所造成的结果.
关键词:
己烯
,
辛烯
,
十二烯
,
氢甲酰化
,
庚醛
,
壬醛
,
十三醛
,
磺化三苯基膦
,
铑配合物
,
两相催化体系
朴玲钰
,
付晓
,
杨雅立
,
陶国宏
,
寇元
催化学报
采用乙腈探针红外光谱法测定了[bmim]Cl/AlCl3类离子液体的酸性. 结果表明,乙腈可以区分离子液体的酸类型(Brnsted酸或Lewis酸),同时可以指示离子液体的Lewis酸强度. 使用[bmim]Cl/AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应,研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响,并与AlCl3催化体系进行对比. 结果发现,该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3. 使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率,简化了产物的分离与提纯,且对环境友好. 当控制反应温度为80 ℃,原料醚烯摩尔比为7,并采用酸强度适中的离子液体时,目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90%.
关键词:
离子液体
,
酸性
,
乙腈探针
,
红外光谱法
,
二苯醚
,
十二烯
,
烷基化反应
乔焜
,
邓友全
催化学报
在氯化1-丙基-3-甲基咪唑(PMImCl)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMImCl)、氯化1-丁基吡啶(BPCl)和溴化1-乙基吡啶(EPBr)季铵盐与AlCl3构成的室温离子液体介质中,首次发现正十二碳烯(简称十二烯)可以高选择性地发生环化反应生成环十二烷. 依次在反应管中加入氯铝酸室温离子液体、乙醇和十二烯,其中AlCl3的量为0.01 mol,AlCl3与季铵盐的摩尔比为2,乙醇为10 ml,十二烯为2 ml (9.3 mmol). 当反应体系中不添加乙醇时,十二烯转化率和环十二烷选择性仅分别为4.2%和73.1%. 这是由于十二烯和氯铝酸离子液体形成两相体系而不易充分接触,故十二烯转化率和环十二烷选择性较低. 当反应体系中加入乙醇时,十二烯和氯铝酸离子液体体系变为单相,使得十二烯和氯铝酸离子液体可以充分接触,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到12.4%和82.9%. 压力对提高十二烯转化率和环十二烷选择性有很大的影响. p(N2)=3.0～6.0 MPa下反应12 h,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到27.2%和93.8%. 反应结束后加热除去乙醇,产物自动与离子液体分层,便于分离,且离子液体介质可重复使用.
关键词:
离子液体
,
乙醇
,
十二烯
,
环化反应
,
环十二烷
