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钾助剂对Rh/Al2O3催化富氢条件下CO选择氧化反应性能的影响

陈光文 , 李淑莲 , 袁权 , 焦凤君

催化学报

采用程序升温与原位FT-IR,CO程序升温脱附和X射线衍射等技术研究了钾对Rh/Al2O3催化剂上CO吸附态和表面吸附物种的影响. 结果表明,钾未改变金属铑上CO吸附的形态,但削弱了CO的吸附强度; 在程序升温(真空中)的动态过程中,120 ℃时CO线式吸附完全脱除,180 ℃时CO桥式吸附完全脱除; 助剂钾明显促进了表面甲酸盐和碳酸盐物种的形成,同时减弱了Al-Rh的相互作用. 讨论了钾存在时甲酸盐和碳酸盐物种的形成机理.

关键词: , 助剂 , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 选择性氧化 , 氢气 , 表面羟基 , 化学吸附

Pt-CeO2/SiO2催化剂用于室温湿空气中CO氧化反应

Shirish S. Punde , Bruce J. Tatarchuk

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62749-9

开发室温CO氧化催化剂的主要挑战是CO自中毒和慢的表面动力学,同时湿气的存在也可导致催化剂失活.本文开发了高活性CeO2促进的Pt基催化剂4%Pt-12%CeO2/SiO2,用于室温湿气(湿度10%?90%,25°C)中CO氧化反应,在低CO浓度(<500 ppm)和高CO浓度(>2500 ppm)时,CO转化率高于99%.优化了催化剂制备变量,如Pt和CeO2负载量、CeO2沉积方法、CeO2和Pt前驱体的干燥和焙烧条件.采用CO/H2化学吸附、O2-H2滴定、X射线衍射和BET比表面积测定表征了催化剂的表面特性,并将其与催化剂活性相关联.结果表明,CeO2沉积方法对催化剂活性影响显著,当用浸渍法沉积CeO2时,所得催化剂的反应速率(5.77μmol/g/s)比用沉积沉淀法(1.96μmol g?1 s?1)或CeO2嫁接法(1.31μmol g?1 s?1)制得催化剂的高3倍.O2-H2滴定结果表明,当用浸渍法沉积CeO2时,CeO2和Pt的紧密结合导致了催化剂的高活性.催化剂载体的选择也非常重要,硅胶负载的催化剂活性(5.77μmol g?1 s?1)是氧化铝负载的(1.05μmol g?1 s?1)5倍.当反应受内扩散控制时,催化剂载体的粒径和孔结构影响非常大.另外,CeO2和Pt前驱体的干燥和焙烧条件对催化剂活性的影响至关重要.当Pt和CeO2含量分别大于2.5和15 wt%时,所得催化剂在室温条件下活性高(TOF>0.02 s?1),稳定性好(反应15 h,CO转化率≥99%).

关键词: 一氧化碳氧化 , 催化剂 , , 二氧化铈 , 二氧化硅 , 前驱体 , 氢氧滴定 , 化学吸附 , 程序升温还原

非负载镍催化剂的2-乙基蒽醌加氢活性及其氢吸脱附性质

侯永江 , 王亚权 , 韩森 , 米镇涛 , 吴巍 , 闵恩泽

催化学报

分别制备了金属镍粉、兰尼镍、Ni-B非晶态合金及镧掺杂的Ni-B非晶态合金(Ni-B-La)催化剂,研究了催化剂的氢吸附和脱附性质以及对2-乙基蒽醌加氢反应的催化性能.结果表明,金属镍粉、兰尼镍和Ni-B催化剂表面均具有两种氢吸附位: 弱吸附位和强吸附位.Ni-B-La催化剂表面只有氢的强吸附位,其强吸附氢量与兰尼镍相当.推测只有氢的强吸附位是2-乙基蒽醌加氢反应的活性中心,并且Ni-B-La催化剂上的强吸附氢较兰尼镍上的更活泼,因而Ni-B-La非晶态合金催化剂对加氢反应的催化活性高于兰尼镍.

关键词: 镍基催化剂 , 兰尼镍 , 镍硼非晶态合金 , 2-乙基蒽醌 , 加氢 , , 化学吸附

乙烷部分氧化制C2氧化物用Fe-Al-P-O催化剂的研究Ⅱ. Fe-Al-P-O催化剂的吸附及催化性能

王希涛 , 钟顺和 , 肖秀芬

催化学报

用化学吸附-IR,化学吸附-TPD和微反技术研究了超细Fe-Al-P-O催化剂的化学吸附性能及对乙烷部分氧化反应的催化性能. 结果表明,乙烷能够以-CH3中的H原子吸附于催化剂表面P = O键的端氧上形成分子吸附态,并且随着吸附温度的升高,对乙烷的吸附强度逐渐增大; 乙烯则主要是以C = C双键吸附在催化剂的Lewis酸位Fe3+上. 乙烷部分氧化反应的主要产物为乙烯和Cox,但在反应物中引入氢的条件下,乙烷部分氧化反应的性能大为改善,并可生成乙醇和乙醛等含氧化合物.

关键词: , , , 复合氧化物 , 化学吸附 , 乙烷 , 部分氧化

NiW/γ-Al2O3加氢催化剂化学吸附性质的研究

王锦业 , 龙湘云 , 聂红 , 石亚华 , 李大东 , 金泽明

催化学报

采用脉冲色谱法测定了噻吩在硫化态NiW/γ-Al2O3催化剂上化学吸附过程中热力学函数的变化,并与噻吩加氢脱硫(HDS)反应活性进行了关联.结果表明,噻吩在硫化态NiW/γ-Al2O3催化剂上的吸附不能太强,催化剂中的Ni可以降低噻吩在催化剂表面上的吸附强度,增加HDS反应活性中心的数目.从H2在硫化态NiW/γ-Al2O3催化剂上吸附后的程序升温脱附实验结果发现,H2在硫化态催化剂上有两种吸附态,高温脱附所对应的吸附态与HDS反应有关.

关键词: , , 硫化态催化剂 , 化学吸附 , 噻吩 , 加氢脱硫 , 程序升温脱附

二氧化碳在铜表面的吸附研究及其光致分解

王帅 , 许国勤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60538-5

使用X光电子能谱(XPS)及高分辨电子能量损失谱(HREELS)研究了二氧化碳在铜表面的吸附及其光化学反应.通过实验条件控制将物理吸附及化学吸附的二氧化碳吸附物种分别分离在规整铜表面及无序铜表面上,并使用193 nm激光对其照射研究其相应的光化学反应.结果表明只有化学吸附的二氧化碳物种在光诱导下发生了解理反应,而物理吸附的二氧化碳未发生反应.

关键词: 二氧化碳 , 铜表面 , 化学吸附 , 物理吸附 , 光致解理

有机絮凝剂HSPA分选一水硬铝石型铝土矿的机理

黄传兵 , 王毓华 , 兰叶

中国有色金属学报

采用沉降试验方法,以碳酸钠为分散剂,有机物HSPA为选择性絮凝剂,对一水硬铝石、高岭石、伊利石和叶蜡石单矿物,以及实际矿石进行选择性絮凝分选实验.结果表明,HSPA体现出良好的铝硅分离选择性.对铝硅比为5.68的铝土矿,在HSPA用量7 g/t,Na2CO3用量5 kg/t时,经3次絮凝分离,可获得精矿铝硅比为8.9,氧化铝回收率为86.98%的良好指标.机理测试结果分析表明,HSPA主要通过羧基与矿物表面Al3+活性点形成化学吸附,并通过氢键形成桥键作用.

关键词: 一水硬铝石 , 铝土矿 , 选择性絮凝 , 絮凝剂 , 化学吸附

乙酰苯胺修饰的吸附树脂对对甲苯胺的吸附机理研究

费正皓 , 刘总堂 , 张华彬

高分子材料科学与工程

合成了一种用乙酰苯胺修饰的新型超高交联吸附树脂ZH-05,并用Amberlite XAD-4作对照,比较了它们对水溶液中对甲苯胺的静态吸附和脱附行为.结果表明:经过乙酰苯胺修饰的吸附树脂ZH-05在一定温度下对对甲苯胺的吸附过程中存在化学吸附,ZH-05对对甲苯胺的吸附能力明显强于Amberlite XAD-4,两种树脂对甲苯胺的吸附均符合Freundlich方程.

关键词: 吸附树脂 , 对甲苯胺 , 化学吸附 , 化学修饰

弱酸性吸附树脂对水溶液中咪唑烷的吸附

费正皓 , 刘总堂 , 杜仲 , 许元坤 , 张根成 , 唐悦 , 朱建虎

高分子材料科学与工程

利用超高交联吸附树脂NDA150和NDA99对不同温度下水中咪唑烷的静态吸附实验,研究了NDA99和NDA150对咪唑烷的吸附情况,提出了对树脂表面修饰的设想,并进行了静态吸附和实际废水的动态吸附验证,结果表明,具有弱酸性的超高交联吸附树脂对咪唑烷具有较好的吸附选择性.

关键词: 咪唑烷 , 吸附树脂 , 化学修饰 , 化学吸附

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

高健 , 钟顺和

催化学报

用表面反应改性法合成了MoOCl/SiO2催化剂.分析测定结果表明:钼(Ⅴ)离子在SiO2表面以双齿配位形式与表面氧键合;双核钼(Ⅴ)间以μ-双氯基桥联.用IR,TPD,TPSR-MS和TPSR-IR研究了MoOCl/SiO2催化剂对CO2与EO(环氧乙烷)的化学吸附特性及催化合成EC(碳酸乙烯酯)的反应性能.结果表明:CO2在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;EO在催化剂表面也形成桥式吸附态;催化剂对CO2与EO合成EC有良好的催化性能,在140℃条件下经过渡态而定向转化为EC.

关键词: 双核钼(Ⅴ)配合物 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 环氧乙烷 , 化学吸附 , 碳酸乙烯酯

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