孙燕
,
夏道宏
,
项玉芝
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.023
利用竞争紫外-可见光谱法研究了温度对β-环糊精(β-CD)包合不同结构硫醇客体分子作用的影响. 结果表明,在不同温度下β-CD与硫醇均可发生包合作用,并分别测定了25.0、30.0、35.0、40.0及50.0 ℃下正构硫醇和异构硫醇与β-CD所形成包合物的稳定常数. 正丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:49.37、66.39、93.88、124.5和197.61 L/mol,包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-9.661 kJ/mol、35.85 kJ/mol、152.63 J/(mol·K);异丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:326.0、364.6、415.3、472.2和592.4 L/mol,而包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-14.34 kJ/mol、19.35 kJ/mol、112.98 J/(mol·K). 研究发现,β-CD对不同结构硫醇的包合能力均随温度的升高而增强,且在研究的温度范围内包合过程均可自发进行,且是吸热的熵控制过程. 硫醇分子烷基链疏水部分水壳层的破坏,使得自由运动的粒子数增加,且进入β-CD疏水空腔的烷基运动自由度的增加是引起熵值增加的主要原因.
关键词:
β-环糊精
,
硫醇
,
包合作用
,
温度
孙燕
,
夏道宏
,
项玉芝
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.022
以酚酞作为光谱探针,采用竞争紫外-可见光谱法研究了β-环糊精(β-CD)在30.0 ℃,pH＝10.50的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液(25.0×10-3 mol/L)中与一系列硫醇客体分子的包合作用. 结果表明,β-CD可与不同结构硫醇发生包合,并测得β-CD与正丙硫醇、正丁硫醇、正戊硫醇、正己硫醇及正辛硫醇形成的超分子包合物的稳定常数分别为:28.71、66.39、127.8、186.2和651.1 L/mol,与异丁硫醇和叔丁硫醇形成包合物的稳定常数分别为364.6和641.9 L/mol. 进一步研究发现,β-CD对正构硫醇的包合能力随硫醇分子碳数的增加而增加,对异构硫醇的包合能力随硫醇异构化程度的增大而增强. 主客体分子间尺寸的匹配性及客体分子的极性对包合有重要影响.
关键词:
β-环糊精
,
硫醇
,
包合作用
,
稳定常数
王茹林
,
孙体健
,
裴晓丽
,
刁海鹏
,
陈明兰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.022
采用荧光光谱法在pH值2.5、6.8和10.0的磷酸盐缓冲溶液中,研究了美洛昔康与β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和磺丁醚-β-环糊精(SBE-β-CD)的包合特性. 美洛昔康的最大发射波长依次紫移了7、9和14 nm,荧光强度变化(ΔF)的倒数与环糊精浓度(cCD)的倒数呈线性关系. 结果表明, 其与3种环糊精均形成了1∶ 1的包合物. 以包合常数作为包合作用的量度,则在酸性和中性条件下包合能力呈SBE-β-CD＞HP-β-CD＞β-CD. 包合过程除了疏水作用力外,还存在额外的静电作用力.
关键词:
美洛昔康
,
β-环糊精衍生物
,
包合作用
,
荧光光谱法
