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钴和钾对Pt/γ-Al2O3上CO选择性氧化的助催化作用

严菁 , 马建新 , 周伟 , 邬敏忠

催化学报

添加Co或/和K助催化剂可在不同程度上改善Pt/γ-Al2O3催化剂对富氢气氛下CO选择性氧化的性能. 利用H2-TPR,CO-TPD和FT-IR等表征手段,探讨了不同助催化剂的作用机理. 结果表明,Co/Pt/γ-Al2O3能显著降低富氢气氛下CO选择性氧化的温度,主要原因是Co与Pt的相互作用使Pt的电子性能发生了改变,从而削弱了Pt对CO的吸附,使催化剂表面CO的线式吸附消失; Co的添加还促进了易分解的碳酸氢盐物种的生成,同时未完全还原的CoOx物种可提供活性氧促进CO的转化. 助催化剂K一方面促进了Pt向CO反馈电子,从而活化吸附的CO,提高了催化剂的低温活性;另一方面促进了难分解的甲酸盐物种的生成,从而抑制了部分活性位,需要更高的反应温度,而较高温度下会发生氢气氧化反应的竞争,使CO选择性氧化反应的活性和选择性受到影响. 同时添加K和Co的催化剂中,K可促进CoOx的还原,使Co与Pt的相互作用变弱,即减弱了Co对Pt的助催化作用, 因此虽然其选择性有所改善,但活性介于单独添加Co或K的催化剂之间.

关键词: 一氧化碳 , 选择性氧化 , 氢气 , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , , , 助催化剂 , 燃料电池

高分子专利

高分子材料科学与工程

专利名称:一种负载型聚合催化体系及其制备方法和应用 专利申请号:CN200610090009.1 公开号:CN101092459 申请日:2006.06.23 公开日:2007.12.26 申请人:中国石油天然气股份有限公司 本发明涉及一种用于双环[2.2.1]庚-2-烯及其衍生物催化聚合的催化体系及其制备方法和应用。催化体系包括载体、主催化剂和助催化剂,

关键词: 专利名称 , 中国石油天然气股份有限公司 , 高分子 , 催化体系 , 制备方法 , 催化聚合 , 专利申请号 , 助催化剂

MOFs光催化材料的设计和调控

沈丽娟 , 梁若雯 , 吴棱

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60984-6

环境污染和能源短缺是制约当今社会发展的重大问题。光催化技术可直接利用太阳能驱动一系列重要的化学反应,具有能耗低、反应条件温和、无二次污染等优点,是解决这一问题的有效途径。实现这个过程的关键在于寻找设计高效的光催化剂。目前,光催化材料主要由无机半导体组成,其结构的改造和修饰难度很大,难以根据实际需要来控制其大小、形状以及物理化学特性。而有机化合物具有优良的分子剪裁与修饰的功能,但它们却在坚固性与稳定性等方面具有明显的缺点。因此如果能发展既具有无机化合物的稳定性又具有有机化合物的可剪裁与修饰性的新型光催化材料,无疑将促进光催化的发展和应用。金属-有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)正是这样一类结合了无机物的稳定性和有机物的可修饰性的杂化材料。 MOFs是一类以金属阳离子为节点、有机配体为连接体的多孔配位聚合物的总称。这类材料不仅拥有超高的比表面积、丰富的拓扑结构,而且其结构兼具可剪裁性、可设计性、易调变等特点,在气体吸附储存、分离、传感等领域都有广泛的应用。在催化领域MOFs也显示出巨大的应用前景:(1)比表面积大,有利于对反应底物的吸附,促进催化反应的进行;(2)组成多样,结构具可剪裁性、可设计性、易调变等特点,通过对其金属单元或者配体进行改变修饰,可以实现对MOFs结构和性能的调变;(3)MOFs中金属-氧单元之间由有机配体隔开,相当于分立的半导体量子点,在反应中不易发生团聚。并且各个分立的金属-氧单元之间可能存在协同效应,有利于保持催化剂的稳定性和产生高的催化活性。因此, MOFs材料是一类非常有潜力的异相催化剂。光催化是一类典型的多相催化技术,与传统半导体光催化材料相比, MOFs由于具有可在分子水平进行灵活调控的优点,在光催化领域的应用更有优势。此外, MOFs结构上的确定性为研究催化剂的界面电荷迁移和光催化机理提供了便利条件,通过对其构-效关系的研究和光催化反应机理的探索反过来有助于我们从微观尺度上进一步认识光催化的本质。 MOFs材料在光催化领域已经有了初步的研究。越来越多的MOFs材料被成功应用于光催化降解染料、选择性转化有机物、光解水制氢和CO2还原等反应。典型的有MOF-5、UiO-66和MIL-125系列等。近年来,已有少量的文献综述了MOFs这类材料在光催化领域的研究。这些文献主要围绕MOFs在光催化过程中所起到的作用,比如作为催化剂、助催化剂或载体来展开;或者是从MOFs的光催化应用领域,比如污染物降解、产氢、二氧化碳还原、有机物转化来分类展开。本文围绕如何设计合成高效的MOFs光催化剂,综述了近年来国内外关于提高MOFs的光催化性能而开展的相关研究工作,包括理论研究MOFs的能级结构及化学性质、在MOFs配体上修饰官能团调变其能带结构、染料或者金属化合物光敏化MOFs提高其光吸收性能、负载金属/碳材料及半导体复合提高光生载流子的分离效率等。最后,本文对MOFs光催化剂的未来发展趋势进行了展望,强调开发新型的MOFs光催化剂,并加强对MOFs光催化机制的研究,有助于指导现有MOFs催化剂的改良和设计新型光催化剂。

关键词: 金属-有机骨架材料 , 光催化 , 配体 , 功能化 , 光敏化 , 助催化剂 , 复合材料

助催化剂和己烯对MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

任合刚 , 王路海 , 杨敏 , 曲佳燕 , 刘宾元 , 王延吉

高分子材料科学与工程

采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂.考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析.结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度;三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系.Al(i-Bu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别.

关键词: MgCl2/SiO2复合载体 , Ziegler-Natta催化剂 , 助催化剂 , 共聚合

Ag催化剂对MnO2吸氢催化活性的研究

袁国辉 , 张翠芬 , 姜兆华

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2004.03.005

为降低碱性锌锰电池因Zn负极腐蚀产生H2而引起的较高内压,采用在不同碳载体上沉积Ag的方法分别制备了不同的Ag催化剂,对比研究了Ag单独作为催化剂与含助催化剂Ce或Ni和Bi的Ag催化剂对MnO2吸H2量的影响,并探讨了各种Ag催化剂的催化活性及助催化剂的作用机理.研究表明:Ag/C值高的吸氢催化效果好;助催化剂Ce或Ni和Bi的共同加入,可大幅度地提高以活性炭为载体的Ag催化剂的催化效果,其中载体为活性炭2时,提高幅度超过100%;Ni和Bi的共同加入,使Ag结晶趋向于无定形化,而Ce的加入,减小了Ag结晶的晶粒尺寸,有助于提高其比表面积,这说明无定形化和减小晶粒尺寸均可提高Ag对MnO2吸收H2的催化活性.

关键词: Ag催化剂 , 二氧化锰电极 , 吸氢 , 碱性锌锰电池 , 助催化剂 , 电池内压

稀土氧化物在Fe1-xO基氨合成催化剂中的作用规律

季德春 , 李小年 , 傅冠平 , 刘化章

催化学报

系统考察了稀土氧化物La2O3,Nd2O3,Sm2O3,Dy2O3,Sc2O3和CeO2作为助催化剂对Fe1-xO基催化剂性能的影响.结果表明,稀土氧化物与Fe1-xO作用生成了一种作为隔离体的复合氧化物REFeO3,从而促进了催化剂的还原,这种促进作用随稀土离子半径不同呈规律性变化.添加不同稀土氧化物的Fe1-xO催化剂的还原都存在补偿效应,各系列催化剂还原反应的转效温度与所添加稀土元素的离子半径呈正比关系(CeO2除外).稀土氧化物可以有效地提高催化剂的低温活性,其添加量的变化对催化剂活性的促进作用规律与对催化剂还原性能的促进作用规律一致.

关键词: 氧化铁 , 氨合成催化剂 , 稀土氧化物 , 助催化剂

采用CO吸附原位红外光谱研究Pt/TiO2光催化体系中助催化剂作用

沈帅 , 王秀丽 , 丁倩 , 金少青 , 冯兆池 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60172-8

采用CO作为探针分子,将原位透射红外光谱应用于研究助催化剂Pt在Pt/TiO2光催化体系中的作用。实验发现,光照条件下, CO的覆盖度及样品温度没有明显变化, CO在Pt/TiO2上的吸附峰红移11 cm-1,在Pt/Al2O3上的吸附峰没有位移,表明CO在Pt/TiO2上的红移来源于TiO2上的光生电子转移到Pt上,这解释了为什么加入Pt助催化剂可提高光催化产氢活性。

关键词: 一氧化碳吸附 , 二氧化钛 , 助催化剂 , 光催化 , 原位红外光谱

助催化剂负载提高 ZnIn2 S4光催化制氢性能

袁文辉 , 刘晓霞 , 刘晓晨 , 李莉

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.01.005

采用水热合成法制备 ZnIn2 S4光催化剂, PdS、SrS、Pt、Ru 被分别负载到 ZnIn2 S4催化剂表面,并制备了 PdS 和贵重金属共同负载的样品.用 X 射线衍射(XRD)、X 射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)等技术对其进行了表征,结果表明,所有样品都具有相似的晶体结构和光学性质. XPS 结果证实了 PdS 成功地负载到了 ZnIn2 S4表面.讨论了助催化剂负载量对催化性能的影响,负载0.5%(质量分数)PdS 和0.5%(质量分数)Pt 时产生的协同效应,使 ZnIn2 S4催化剂产氢速率最大,为1.79 mmol/h,是无负载时的19倍.并对协同作用机理进行了讨论.

关键词: 光催化 , ZnIn2S4 , 助催化剂 , 制氢

助催化剂对羟胺合成反应中Pt-Pd/C催化剂性能的影响

陈重 , 王宝云

中国材料进展 doi:10.3969/j.issn.1674-3962.2006.05.008

通过模拟羟胺合成反应,对Pt-Pd/C催化剂进行了性能测试和微观分析.结果表明,羟胺合成反应中,添加助催化剂GeO2可明显提高Pt-Pd/C催化剂活性,对选择性影响不大,但大量的助剂对催化剂性能性有负面的作用;GeO2作为助催化剂阻碍了Pt-Pd/C催化剂活性组分的流失,助剂对吸附在载体上活性组分的微晶的聚集有一定的隔离作用,在催化剂的使用过程中可以阻止活性组分微晶的聚集长大,起到了细化Pt,Pd微晶的作用.

关键词: Pt-Pd/C , 助催化剂 , GeO2 , 活性 , 选择性

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