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乙醇辅助的化学沉积法制备硫化型Mo/γ-Al2O3加氢脱硫催化剂

石冈 , 韩伟 , 袁珮 , 范煜 , 鲍晓军

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60516-0

以硫代乙酰胺为硫源,钼酸钠为钼源,乙醇为分散剂,采用化学沉积法制备了MoS3/Al2O3催化剂前驱体,再用H2高温处理得到高分散硫化型MoS2/γ-Al2O3催化剂,运用N2吸附-脱附、X射线光电子能谱以及高分辨透射电子显微镜等技术对MoS2/γ-Al2O3催化剂进行了表征,并以二苯并噻吩作为模型化合物评价了催化剂的加氢脱硫(HDS)活性.结果表明,与浸渍法相比,所制催化剂具有更大的比表面积和孔体积、更高的活性金属分散度、更佳的Mo物种硫化度以及更短的MoS2片层长度和更高的堆积度,因而在二苯并噻吩HDS反应中表现出远优于浸渍法所制催化剂的活性.乙醇可通过S...H-O氢键吸附至MoS3纳米粒子表面,可有效防止其生长和团聚,起到分散剂的作用.

关键词: 加氢脱硫催化剂 , 水解 , 乙醇辅助 , 三硫化钼 , 二硫化钼

以钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石为前驱物的加氢脱硫催化剂Ⅰ. MoO3/Mg(Al)O中MoO3的化学状态和分散度

杨锡尧 , 夏晓球 , 吴念祖

催化学报

用离子交换法合成了钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石,并用XRD和XPS考察了焙烧产物MoO3/Mg (Al)O中MoO3的化学状态和分散度. 结果表明,MoO3以单分子层分散在复合氧化物Mg(Al) O的表面,其单分子层饱和分散容量为4.77 μmol/m2;超过此值后,MoO3和MgO形成体相的钼酸镁. BET测定结果表明,MoO3的存在使得Mg(Al)O的比表面积和孔体积增大.

关键词: 水滑石 , 钼酸盐阴离子 , 镁铝复合氧化物 , 加氢脱硫催化剂

以钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石为前驱物的加氢脱硫催化剂Ⅱ. MoS2/Mg(Al)O的吸附性能及HDS催化活性

杨锡尧 , 夏晓球 , 徐云鹏

催化学报

通过对氧吸附量、吸附热及反应动力学参数的测定,表征了MoS2在Mg(Al)O上的分散状态及能量性质. 结果表明,硫化态MoS2和氧化态MoO3一样,以单分子层分散在载体Mg(Al)O的表面,而且两者的分散阈值均为4.77 μmol/m2,说明MoO3硫化后仍保持其原来的分散状态. 以噻吩为吸附质,MoS2/Mg(Al)O催化剂的吸附热随着MoO3含量的变化而变化:有三种不同的区域,即Q1=23.2~23.8 kJ/mol(w(MoO3)=6.02%~9.3 4%),Q2=15.5~16.1 kJ/mol(w(MoO3)=11.89%~15.83%),Q 3≈30.0 kJ/mol(w(MoO3)>21.65%). MoS2/Mg(Al)O催化剂上噻吩HDS反应的活化能随着MoO3含量的变化情况与吸附热的变化情况相似. 随着MoO3含量的增加,催化剂的活性线性升高达极大值后又下降.

关键词: 水滑石 , 镁铝复合氧化物 , 加氢脱硫催化剂 , 吸附 , 反应动力学

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