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加氢处理催化剂的制备和表征Ⅰ. MoNiP/Al2O3催化剂的制备及助剂的作用

曹光伟 , 罗锡辉 , 刘振华 , 何金海

催化学报

采用专利方法制备出一种新型的γ-Al2O3,并以其为载体,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2O3.用PASCA,XPS,DRS,TPR和微型反应色谱等技术对γ-Al2O3和催化剂进行了表征,考察了Ni和P两种助剂的作用.结果表明,γ-Al2O3具有较大的孔径,集中的孔分布和较高的机械强度;活性金属Mo在γ-Al2O3表面上的化学分散量(分散阈值)可达5.04~5.82μmol/m2.因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体.引入的Ni主要是同Mo/Al2O3催化剂表面上较稳定的金属-载体相互作用复合物反应,并生成类NiMoO4化合物;在MoNi/Al2O3催化剂中引入P,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo[T],增加八面体配位结构的物种Mo[O],改善催化剂的还原性能,从而提高催化剂的加氢处理活性.助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni)=4.0%和w(P)=2.6%.

关键词: 加氢处理催化剂 , , , , 氧化铝 , 化学分散量 , 金属-载体相互作用 , 化学分析正电子湮没谱

加氢处理催化剂的制备和表征Ⅱ. 制备方法对MoNiP/Al2O3催化剂性质的影响

徐友明 , 李文库 , 何金海 , 罗锡辉

催化学报

从实用的角度出发,比较了不同制备方法(干混法、干混-浸渍法和共浸渍法)对MoNiP/Al2O3催化剂性质的影响. 结果表明,采用干混法制备的催化剂,活性金属(Mo,Ni)在其表面上虽然有较高的分散度,但其分散状态较差,因而影响其催化活性;采用干混-浸渍法和共浸渍法制备的催化剂,可以克服上述缺点,使活性金属在其表面上既有较高的分散度,又有优良的分散状态,因而催化活性较高. 此外,采用干混-浸渍法制备的催化剂,有较大的比表面积和较大的孔容,而采用共浸渍法制备的催化剂,有较大的孔直径和较高的机械强度. 活性评价实验结果表明,MoNiP/Al2O3催化剂的最佳焙烧温度为450 ℃.

关键词: 加氢处理催化剂 , , , , 氧化铝 , 干混法 , 共浸渍法 , 分散状态

含磷阻垢剂对重油加氢催化剂失活的影响

王海涛 , 肖天存 , 苏继新 , 鹿玉理 , 张孔远 , 郑绍宽

催化学报

收集了炼油厂添加含磷阻垢剂的固定床反应器中失活的三种加氢催化剂和粉尘,用X射线荧光、比表面孔容测定、扫描电子显微镜-X射线能量色散谱、X射线衍射和红外光谱等手段对样品的组成及结构进行了表征.结果表明,含磷阻垢剂的加氢催化剂失活是由于磷、铁和硫等元素在催化剂外表面大量沉积所引起.对沉积物元素的分布分析表明,磷、铁和硫等元素主要沉积在催化剂的外层,磷沉积层较厚,且可进入催化剂孔道,在加氢脱金属催化剂、加氢支承催化剂、加氢脱硫催化剂中的沉积量依次降低.含磷阻垢剂使反应床层中含有大量灰白色粉尘,其结构疏松,为无定形物,主要组成为磷、铁、硫的化合物,磷以磷酸盐形式存在;反应温度条件下该粉尘易沉积在催化剂上,是导致催化剂失活的直接原因.

关键词: 加氢处理催化剂 , 失活 , 含磷阻垢剂 , 沉积 , 分布

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