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邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物/MAO催化降冰片烯的聚合

李立辉 , 冯燕 , 李波 , 闫卫东 , 任鸿平 , 王佰全

高分子材料科学与工程

研究了以3种N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物(NHC-Pd)1、2和3为催化剂,甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化降冰片烯(NBE)的聚合.考察了催化剂2在不同反应温度、n(Al)/n(Pd)以及n(NBE)/n(Pd)等因素影响下的催化活性和聚合物性能.结果表明,该催化体系对降冰片烯系具有高催化活性.最高活性可达到3.2×107gPNBE/(mol Pd·h).聚合物具有很好的耐热性能,其热分解温度高于400℃.通过对聚合产物FT-IR分析判断,降冰片烯聚合反应以烯烃加成聚合方式进行.

关键词: 钯系催化剂 , N-杂环卡宾 , 烯丙基 , 降冰片烯 , 加成聚合

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能

程曼 , 杨敏 , 曲佳燕 , 刘宾元 , 刘盘阁

高分子材料科学与工程

合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。

关键词: 水杨醛亚胺镍配合物 , 双核非茂催化剂 , 降冰片烯 , 加成聚合

新型咪唑侧链桥联单茂Zr催化降冰片烯聚合活性研究

聂万丽 , 吕硕 , 卓飞 , 管生洲 ,

硅酸盐通报

本文通过催化降冰片烯的聚合,研究了以桥联的茚基咪唑基配体与第四副族金属锆(Ⅳ)为原料合成的两币新型的烯烃聚合催化剂的活性.通过控制反应温度,助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的用量得到了最佳反应条件,Al/Zr为700∶1,温度为70℃,催化剂对降冰片烯聚合的最高活性为14.85 kg/mol·h.并通过核磁,红外数据的分析得出,在最优条件下降冰片烯主要以加成聚合为主.

关键词: 茂金属催化剂 , 加成聚合 , 降冰片烯 , MAO

水杨醛亚胺镍/MMAO催化降冰片烯加成聚合

李艳荣 , 李悦生 , 史保川

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.002

用水杨醛亚胺镍/MMAO催化降冰片烯聚合获得了热稳定、高分子量、可溶性的加成聚合产物. Al、Ni摩尔比、单体浓度、反应温度与时间对催化剂的活性和聚合物分子量均有较大影响. 在优化条件下,催化剂的活性达13 t/(mol*h),聚降冰片烯的粘均分子量达1×106.

关键词: 水杨醛亚胺 , 镍配合物 , 降冰片烯 , 加成聚合

5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯的合成及其加成聚合反

贺晓慧 , 何福平 , 聂华荣 , 陈义旺 , 王凯悌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00106

采用降冰片烯-5-甲醇和溴丁烷在氢化钠作用下合成了5-丁氧基哑甲基-2-降冰片烯,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化体系使之聚合.考察了聚合时间对其均聚合的影响以及5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯和降冰片烯不同摩尔投料比对其共聚行为的影响.采用<'1>H NMR、FTIR和TGA测试技术对所得的聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化体系对5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯均聚和共聚具有较高的催化活性.得到的均聚物和共聚物为加成型聚合物,料液中5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯的摩尔分数为10%~90%时,其在共聚物中的插入率为22.1%~76.9%,所得聚合物具有较好的热稳定性(T<,d>>360℃),在THF和CHCl<,3>等许多普通溶剂中有很好的溶解性能.

关键词: 加成聚合 , 丁氧基亚甲基降冰片烯 , 聚降冰片烯 , 镍催化剂

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