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硼氢化稀土-二乙基锌-甘油三元体系催化环氧丙烷与CO2共聚反应

刘光烜 , 郦聪 , 陈丹 , 倪旭峰 , 江黎明 , 沈之荃

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00425

由硼氢化稀土、二乙基锌和甘油制备了三元体系Ln(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(甘油)用于催化环氧丙烷(PO)与CO2共聚反应.详细考察了催化剂组成、不同稀土元素和溶剂性质对聚合反应的影响.通过正交试验优化的催化剂组成和聚合条件为:Y(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(摩尔比=3∶60∶20)催化剂,乙二醇二甲醚溶剂,PO/Y摩尔比1 000,[Y]=6.67mmol/L,p(C02)=3.0MPa,80℃,6h.最高催化效率可达4 908g/(mol·h);碳酸酯含量为95.7%,数均分子量为6.97×104.

关键词: 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 共聚反应 , 聚碳酸酯 , 硼氢化稀土 , 二乙基锌 , 甘油 , 正交试验

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3对马来酸酐与茴香脑共聚的催化性能

杨科芳 , 房江华 , 高连勋

催化学报

研究了Fe(acac)3-Al(I-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系对马来酸酐(MA)与茴香脑(ANE)共聚反应的催化性能. 动力学研究结果表明,MA与ANE共聚对单体的浓度呈一级反应,其表观活化能为31.0 kJ/mol. 用IR和13C NMR研究了共聚物的结构,结果表明聚合物是交替的,其中酸酐的含量为45.6%. 用GPC测定了聚合物的分子量及其分布,结果表明分子量的分布较窄,PDI=1.19~1.42. 用DTA研究了聚合物的热力学性质,其分解温度为501.1 ℃.

关键词: 乙酰丙酮铁 , 三异丁基铝 , 马来酸酐 , 茴香脑 , 共聚反应

二氧化碳和环氧乙烷共聚及共聚物的体外降解

周统昌 , 邹志强 , 区菊花 , 干建群 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

文中利用双金属催化剂(DMC)催化二氧化碳和环氧乙烷共聚,催化效率最高达到1139g/g催化剂,远远高于以前报道,其中碳酸酯键含量最高可达50%。实验发现,催化剂浓度是影响催化效率的重要因素,而温度的高低基本决定了碳酸酯键含量的多少。文中还研究了聚碳酸亚乙酯的体外降解性能,在降解液中经历大约70 d后,共聚物几乎全部降解为二氧化碳和低分子量聚乙二醇。

关键词: 聚碳酸亚乙酯 , 共聚反应 , 二氧化碳 , 体外降解

极性单体与烯烃共聚反应的研究进展

薛行华 , 王海华

高分子材料科学与工程

综述了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂及后过渡金属催化剂在极性单体与烯烃共聚合反应中的研究进展.展望了极性单体与烯烃共聚反应研究的发展方向.

关键词: 极性单体 , 烯烃 , 共聚反应 , Ziegler-Natta催化剂 , 茂金属催化剂 , 后过渡金属催化剂

二氧化碳/环氧丙烷/邻苯二甲酸酐三元共聚物的合成及性能

宋鹏飞 , 肖敏 , 王拴紧 , 杜风光 , 孟跃中

高分子材料科学与工程

利用负载戊二酸锌(s-ZnGA)催化二氧化碳(CO2)、环氧丙烷(PO)和邻苯二甲酸酐(PA)三元共聚反应,得到一种新型的三元聚合物聚碳酸亚丙酯苯酐(PPCPA).用核磁共振谱(1H-NMR和13C-NMR)表征了聚合物结构.研究了PPCPA的热性能和力学性能,结果表明,PA的引入可以提高聚碳酸亚丙酯(PPC)的热稳定性能和力学性能,随着PA含量的增加,PPCPA的热分解温度显著升高,其玻璃化温度(Tg)和拉伸强度先增高后降低,主要是由于聚合物中聚醚含量增加所致.

关键词: 二氧化碳 , 环氧丙烷 , 苯酐 , 共聚反应

SalenCrⅢCl催化CO2和环氧丙烷的共聚反应

李红春 , 牛永盛

高分子材料科学与工程

利用SalenCrⅢCl催化二氧化碳(CO2)与环氧丙烷(PO)共聚反应,合成出新型脂肪族聚碳酸丙烯酯,利用红外光谱仪(IR)、氢核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对该产物进行了表征。结果表明,最优化的实验条件为:反应温度40℃,CO2的压力1.5MPa,SalenCrⅢCl与DMAP的物质的量比为1∶2,反应20 h可获得完全交替的聚碳酸丙烯酯,分子量高达63 kg/mol。

关键词: 二氧化碳 , 环氧丙烷 , Salen , 共聚反应

双酚A型二氰酸酯及其环氧改性体系的反应性研究

任鹏刚 , 梁国正 , 张增平

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2008.04.008

采用两种不同环氧树脂与双酚A型二氰酸酯树脂(BADCy)进行共聚改性,应用DSC,FTIR对BADCy及其环氧改性体系的反应机理及产物结构进行了研究,结果发现,BADCy在固化过程中仅发生自聚反应并生成三嗪环.环氧改性氰酸酯体系在低温下(<180℃)主要发生氰酸酯自聚、嗯唑啉酮的生成及少量环氧醚化反应,而在高温下(>200℃)主要发生噁唑啉酮结构的转变及环氧基的插入反应,并最终生成噁唑烷酮,固化体系中同时含有三嗪环、异氰尿酸酯、噁唑啉酮及噁唑烷酮环基团,各基团含量主要由改性体系中环氧基团的含量及固化温度决定.

关键词: 氰酸酯树脂 , 环氧树脂 , 共聚反应 , 反应机理

磷酸丙烯酸酯共聚改性苯丙乳液的研究

陈能昌 , 梁亮 , 谭卓华 , 邓旭忠

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.09.008

采用预乳化工艺,半连续种子聚合法,通过磷酸丙烯酸酯(P-A)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)共聚反应制得具有高附着力的改性笨-丙乳液.结果表明,当磷酸丙烯酸酯在乳液聚合中占单体总量的5%时,乳液涂膜在铝板、镀锌板、马口铁、ABS、PVC、玻璃板等基材上的附着力从3~5级提高到0~1级,在玻璃上的硬度从H提高到2H,耐水性从12 h提高到192 h,同时对乳液的聚合稳定性、Ca2+稳定性都有一定的改善.

关键词: 磷酸丙烯酸酯 , 共聚反应 , 附着力 , 耐水性 , 改性苯-丙乳液

壳聚糖固定化HRP及催化制备香草醛-没食子酸共聚物

闫小亮 , 吕生华 , 弓瑞

材料导报

分别用吸附法、戊二醛(GA)和双醛淀粉(DAS)交联法将辣根过氧化物酶(HRP)固定在壳聚糖(Chitosan)上,通过对比3种固定化HRP的性能,选用Chitosan-DAS固定化HRP,其固定化酶相对活力和负载率分别为81%和68%.在Chitosan-DAS固定化HRP/H2O2酶促体系作用下制备香草醛-没食子酸共聚物,用FTIR、UV、NMR和GPC等对共聚物的结构进行了表征.将共聚物用作皮革鞣剂进行了应用实验,结果表明主鞣革收缩温度(Ts)为78.5℃,复鞣革平均增厚率为19.4%.

关键词: 固定化辣根过氧化物酶 , 酶促聚合 , 共聚反应 , 鞣剂

席佛碱催化剂(Salen Co(Ⅲ))催化二氧化碳和环氧氯丙烷的共聚

牛永盛 , 张万喜 , 庞火亘 , 陈学思

高分子材料科学与工程

利用席佛碱催化体系催化二氧化碳(CO2)和环氧氯丙烷(ECH)共聚反应,合成出新型环状碳酸酯(ECHCO2).利用红外光谱、核磁等方法对产物进行了表征.结果表明,最优化的试验温度是60 ℃,这一催化剂体系催化的活性高达920 polymer/(mol Co h) ,并且有较高的选择性,高达99%.

关键词: 二氧化碳 , 环氧氯丙烷 , 席夫碱催化剂 , 共聚反应

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