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共聚法和嫁接法制备二茂铁杂化介孔材料及其催化性能

张铁明 , 高鹏飞 , 高春光 , 杨恒权 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91150

以桥联硅氧烷1,1'-双[(2-三乙氧基硅基)乙基]二茂铁(BTEF)和正硅酸乙酯为前驱体,以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,采用共聚法制备了二茂铁功能化的周期介孔有机硅烷材料(PMO-Fc).同时以BTEF为修饰剂,以甲苯为分散剂,采用嫁接法制备了Fc-MCM-41杂化介孔材料,采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征,评价了其催化苯羟化反应活性.结果表明,PMO-Fc具有有序的二维六方形孔道结构,较大的比表面积和孔体积,在苯羟化反应中表现出比Fc-MCM-41更高的催化活性,苯酚的选择性和收率分别为65.3%和20.2%.

关键词: 嫁接 , 共聚 , 二茂铁 , 桥联硅氧烷 , 介孔材料 , 杂化 , , 羟化 , 苯酚

P(NIPAAm-co-AAm)共聚凝胶和PAAc/P(NIPAAm-co-AAm) IPN凝胶的溶胀与释药性能

饶燕平 , 潘春跃 , 赖金洪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.10.014

以丙烯酸(Aac)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和丙烯酰胺(Aam)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,采用自由基聚合法合成了P(NIPAAm-co-Aam)共聚水凝胶和PAAc/P(NIPAAm-co-Aam)互穿聚合物网络(IPN)水凝胶. 研究了两类具有不同温敏特性的凝胶的溶胀与释药性能,并考察了Aam含量对两类凝胶性能的影响. 结果表明,P(NIPAAm-co-Aam)共聚水凝胶具有热缩温敏性,当n(Aam):n(NIPAAm)由1:3增加到3:1时,该共聚水凝胶的有效交联密度由2.518×10-6 mol/cm3升高到3.071×10-6 mol/cm3,平衡溶胀比由18.65减小至15.36,温敏性减弱,水杨酸释药率由29.87%增大到66.12%,水杨酸钠释药率由95.30%减小到75.55%;与共聚水凝胶相反,PAAc/P(NIPAAm-co-Aam)IPN水凝胶具有热胀温敏性,当n(Aam):n(NIPAAm)由1:3增加到3:1时,该IPN水凝胶有效交联密度由 31.06×10-6 mol/cm3下降到26.92×10-6 mol/cm3,平衡溶胀比由1.816增大至8.792,温敏性增强,水杨酸释药率由41.56%增大到59.65%,且水杨酸钠释药率由43.77%增大到66.55%.

关键词: N-异丙基丙烯酰胺 , 丙烯酰胺 , 丙烯酸 , 共聚 , 互穿聚合物网络 , 水凝胶 , 溶胀 , 释药

双膦Cu及不对称Pd催化剂的结构及其对烯烃-一氧化碳完全交替共聚的催化性能

黄军 , 李峰波 , 邹瑾 , 潘平来 , 袁国卿 , 石秀丽 , 余鼎声

催化学报

配体及配合物的结构对催化烯烃-CO完全交替共聚反应活性及稳定性具有重要的影响.IR和XPS实验结果表明,5-硝基-1,10-菲咯啉的钯配合物催化苯乙烯-CO共聚的高活性与其结构的不对称性有关;揭示了廉价的Cu金属双膦螯合物作为新型乙烯-CO交替共聚催化剂具有一定的可行性,探讨了配合物结构对烯烃-CO共聚反应活性及稳定性的影响,同时通过IR,1H NMR和13CNMR确认了所得交替共聚物聚酮的结构.

关键词: 钯配合物 , 铜配合物 , 苯乙烯 , 乙烯 , 一氧化碳 , 共聚 , 聚酮

聚(丙烯酸盐共聚丙烯酰胺)/膨胀蛭石高吸水性复合材料的制备

唐群委 , 吴季怀 , 林建明 , 张传娟

材料导报

以N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾为引发剂,丙烯酸和丙烯酰胺为单体,采用新型溶液聚合法制备了聚(丙烯酸盐共聚丙烯酰胺)/膨胀蛭石高吸水性复合材料.考察了交联剂用量、引发剂用量、单体浓度、中和度、反应温度、膨胀蛭石含量及单体质量比对吸水倍率的影响,试验结果表明:当膨胀蛭石含量为20 wt%时,交联剂用量为0.04 wt%,引发剂为1.3 wt%,中和度为80%,单体浓度为50 wt%,反应温度为80℃,吸水倍率与吸收0.9wt%的NaCl溶液倍率分别为1262 g/g和92 g/g.探讨了添加矿物提高其耐盐性的机理.

关键词: 高吸水 , 复合材料 , 溶液聚合 , 膨胀蛭石 , 吸水倍率 , 共聚 , 耐盐性

超临界CO2中CS-g-PDLLA的合成及其与PDLLA多孔支架材料的原位构建

罗丙红 , 程松 , 钟翠红 , 焦延鹏 , 周长忍

材料研究学报

首先以辛酸亚锡为催化剂,消旋丙交酯(D,L-LA)与壳聚糖(CS)为原料,在超临界二氧化碳(scCO2)中合成了以PDLLA为基体、CS-g-PDLLA共聚物为填充相的共混体系,然后通过scCO2萃取/致孔技术原位构建了CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料.对共聚物的结构与性能、PDLLA的分子量进行了表征,对多孔支架的结构形态进行观察,并对支架材料的孔隙率进行测定.结果表明,以scCO2为反应介质,成功合成了PDLLA均聚物和CS-g-PDLLA共聚物,同时,通过改变原料比、反应温度和时间能在一定程度上调控共聚物的组成与PDLLA的分子量以及产率.CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料的孔洞分布均匀,孔洞连通性较好,孔内壁具有非常独特的长沟壑形微观结构,且CS-g-PDLLA填充相与PDLLA基体的相容性良好;减压速率和处理温度对多孔支架的结构形态有一定影响.

关键词: 复合材料 , 超临界CO2 , 壳聚糖 , 聚乳酸 , 共聚 , 多孔支架 , 原位构建

共聚共混改性聚酰亚胺薄膜的结构与性能

俞娟 , 王杰 , 王晓东 , 黄培

高分子材料科学与工程

为了考察共聚共混改性对聚酰亚胺(PI)薄膜性能的影响,文中以4,4'-二胺基二苯醚(ODA),芳香杂环二胺(DAMI)和均苯四甲酸酐(PMDA)为单体,通过常温聚合合成了一系列聚酰亚胺薄膜.采用傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、静态热机械分析仪(TMA)、万能试验机以及热失重仪(TGA)分析了薄膜的结构和性能.结果表明,经过共聚共混改性后,PI原分子链中引入柔性基团,使得其玻璃化转变温度(Tg)和热分解温度(Td)下降了将近10%,力学性能也略有下降,但是其溶解性能得到了改善.

关键词: 聚酰亚胺 , 共聚 , 共混 , 改性

可溶性聚对苯乙炔共聚物的合成及性质

王建营 , 李银奎 , 胡文祥 , 刘军 , 龙永福 , 黄钐

高分子材料科学与工程

采用脱氯化氢法,从1,4-双氯甲基-2,5-二甲基苯(BCMDMB)和1,4-双氯甲基-2-甲氧基-5-己氧基苯(BCMMOHOB)分别合成出了聚(2,5-二甲基)对苯乙炔和聚(2,5-己氧基)对苯乙炔;并对BCMDMB和BCMMOHOB的共聚进行了研究.结果表明,随着单体摩尔比率R(R=BCMDMBBCMMOHOB)的减小,共聚物的溶解性能增大,当R=29时,共聚物在室温下可溶于氯仿中,成膜性能良好.对共聚物结构进行了红外光谱和核磁共振谱表征.

关键词: 1,4-双氯甲基-2,5-二甲基苯 , 1,4-双氯甲基-2-甲氧基-5-己氧基苯 , 均聚 , 共聚

氰酸酯-环氧共聚反应机理研究进展

郭宝春 , 贾德民

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2004.03.018

氰酸酯-环氧的共聚反应机理直接决定共混物的结构,其反应机理受到许多因素如共混物的组成、催化剂体系、温度、环氧树脂和氰酸酯的种类等等的影响.所以其研究对于调控共混物的结构和性能具有重要意义.在 17篇文献的基础上对氰酸酯-环氧共聚反应的机理研究进展进行了综述.

关键词: 氰酸酯 , 环氧树脂 , 共聚 , 反应机理

酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂的合成及其性能

陈宝璠

硅酸盐通报

以自制的活性大单体聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(MPEGAA)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)和丙烯酰胺(AM)为原料,通过正交试验确定了共聚单体比例,采用水溶液聚合法合成了酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂.并重点考察了共聚各单体用量和聚合反应条件对酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂性能的影响.结果表明:酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂最佳合成工艺条件为n(MPEGAA)∶ n(AA)∶ n(MAS)∶n(AMPS)∶n(AM) =0.1∶0.65∶0.1∶0.2∶0.15,引发剂用量为5%,聚合反应温度和反应时间分别控制在80℃和5h.在此条件下合成的酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂具有良好的分散性和保塑性.当掺量(折固掺量)为0.24%时,90 min内水泥净浆流动度保持率高达98%.

关键词: 酰胺型AMPS改性聚丙烯酸高效减水剂 , 共聚 , 合成 , 性能

膨胀蛭石/聚(丙烯酸钾-丙烯酰胺)高吸水性复合材料的制备、性能及表征

唐群委 , 林建明 , 吴季怀 , 张传娟

功能材料

以N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾为引发剂,丙烯酸和丙烯酰胺为单体,采用新型水溶液聚合法合成了膨胀蛭石/聚(丙烯酸钾-丙烯酰胺)高吸水性复合材料.考察了交联剂用量、引发剂用量、单体浓度、中和度、反应温度、单体质量比及膨胀蛭石含量对吸水倍率的影响,试验结果表明,当蛭石含量为30%(相对单体质量,下同)时,交联剂用量为0.04%,引发剂为1.1%,中和度为75%(相对丙烯酸物质的量),单体浓度为50%,反应温度为75℃,吸水倍率最高可达1048g/g.最后,采用SEM、IR对其结构及组成进行了表征.

关键词: 高吸水 , 复合材料 , 溶液聚合 , 膨胀蛭石 , 共聚

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