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丁基罗丹明B-AuI4-缔合纳米粒子体系的极谱猝灭效应研究

唐国顺 , 杨明媚 , 蒋治良 , 李廷盛 , 罗杨合

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.04.002

在0.1 mol/L H2SO4介质中,丁基罗丹明B(RBB)在-0.59伏产生1个单扫描极谱峰.当有AuI4-存在时,AuI4-与RBB+主要通过静电引力形成疏水性的AuI4-2RBB缔合物分子.AuI4-2RBB存在较强的分子间作用力和疏水作用力而生成紫红色的(AuI4-RBB)n纳米微粒,在470nm处产生1个瑞利散射峰,在610nm处产生1个共振瑞利散射峰;而在-0.59伏处的极谱峰降低.这是由于该紫红色复合纳米微粒形成所致.当纳米微粒体系加入乙醇后,体系的瑞利散射峰和共振瑞利散射峰消失,极谱峰、同步荧光峰和颜色恢复,由于乙醇而致使紫红色的(AuI4-RBB)n纳米微粒分解为红色AuI4-RBB分子.研究结果表明,紫红色(AuI4-RBB)n纳米粒子的形成是其极谱猝灭和共振瑞利散射效应的根本原因.

关键词: 光谱分析 , (AuI4-RBB)n缔合纳米微粒 , 极谱猝灭 , 共振瑞利散射

硫酸耐尔蓝共振光散射法测定羧甲基纤维素钠

孔玲 , 刘绍璞 , 刘忠芳

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.003

用共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)测试技术研究了硫酸耐尔蓝(NBS)在pH值为6.0左右的Britton-Robinson缓冲溶液中,与羧甲基纤维素钠的结合反应. 结果表明,该反应能导致RRS及SOS和FDS急剧增强,最大散射峰分别位于298 nm(RRS)、500 nm(SOS)和392 nm(FDS). 羧甲基纤维素钠质量浓度在5.0×10-8~3.0×10-6 g/mL(RRS)和5.0×10-8~2.5×10-6 g/mL(SOS和FDS)范围内,与散射强度成正比. 检出限分别为1.8×10-9 g/mL(RRS和SOS)和3.8×10-9 g/mL(FDS). 用3种方法对合成水样和烟丝提取液中羧甲基纤维素钠的含量进行了测定,结果令人满意.

关键词: 羧甲基纤维素钠 , 硫酸耐尔蓝 , 共振瑞利散射 , 共振非线性散射

氟喹诺酮类抗菌素-钯(Ⅱ)-曙红Y体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

阳泽平 , 刘忠芳 , 胡小莉 , 刘绍璞

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.005

在pH值为4.1~5.0的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,环丙沙星(ciprofloxacin,CPF)、诺氟沙星(norfloxacin,NRF)、氧氟沙星(ofloxacin,OFL)、左氧氟沙星(levofloxacin,LVF)等氟喹诺酮类抗菌素(fluoro-quinolone derivatives,FQs)与Pd(Ⅱ)反应形成无色阳离子螯合物,当其与曙红Y反应形成三元离子缔合物,共振瑞利散射(RRS)均显著增强,并产生新的RRs光谱,最大RRS峰均位于368 nm处.在一定范围内FQNs的浓度与RRs强度(△I)成正比,4种抗菌素的线性范围和检出限分别为0~2.4×10-6g/mL和9.4×10-9g/mL(CPF);0~2.4 x 10-6 g/mL和12.8×l0-9g/mL(NRF);0-2.2×10-6g/mL和16.2×10-9g/mL(LVF);0~2.8×10-6/mL和15.6×10-9mL(OFL).并具有较好的选择性,用于针剂、鸡血清中诺氟沙星的测定时,其回收率在95.0%~101.5%.建立了一种灵敏、简便、快速测定喹诺酮类抗菌素的新方法.

关键词: 共振瑞利散射 , 喹诺酮类抗菌素 , 钯(Ⅱ) , 曙红Y

山楂果和桑枝提取物中总黄酮含量的Fe(phen)2+3探针共振瑞利散射法测定

石燕 , 刘绍璞 , 刘忠芳 , 李念兵

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.019

在pH值约为8.0的BR缓冲介质中,桑色素、槲皮素和芦丁等黄酮类物质能与Fe(phen)2+3反应形成离子缔合物,此时将引起共振瑞利散射(RRS)显著增强,最大RRS波长均位于310 nm. 在一定范围内散射强度(ΔI)与黄酮类物质的浓度成正比,据此可以建立用Fe(phen)2+3测定某些黄酮类物质的新RRS法. 对桑色素、槲皮素和芦丁的检出限(3σ/K)分别为1.25×10-7 mol/L(37.74 μg/L),1.80×10-7 mol/L(54.42 μg/L),2.72×10-7 mol/L(167.30 μg/L). 研究了反应的适宜条件和影响因素,考察了共存物质的影响. 结果表明,方法有较好的选择性.分别以芦丁和桑色素为对照品测定了中药材山楂果和桑枝中的总黄酮含量,对反应机理进行了初步探讨.

关键词: 共振瑞利散射 , 桑色素 , 槲皮素 , 芦丁 , Fe(phen)2+3 , 总黄酮含量

同多钨酸-阿米卡星相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

胡小莉 , 安兰香 , 刘绍璞 , 刘忠芳 , 宋彦琪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.019

在pH值为0.65~1.10的HCl-NaAc缓冲溶液中,同多钨酸(IPT)与阿米卡星(AMK)形成离子缔合物,能引起共振瑞利散射(RRS)显著增强,并产生新的RRS光谱,其最大散射峰位于340 nm,AMK质量浓度在1.0×10-9~8.0×10-8 g/mL范围内与散射增强程度呈线性关系. 建立了测定AMK的RRS新方法,检出限(3σ)为0.4×10-9 g/mL. 考察了体系的RRS和吸收光谱特征,优化了测定条件,考察了常见共存物质的干扰,方法具有良好的选择性. 用于人血清中AMK的测定,结果满意. 讨论了离子缔合反应和RRS增强机理.

关键词: 阿米卡星 , 同多钨酸 , 共振瑞利散射 , 测定

十二烷基苯磺酸钠存在下共振光散射法测定亚甲蓝

刘飒 , 刘绍璞 , 谢锂纱 , 胡小莉 , 宋彦琪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.019

在0.05 mol/L(pH=1.3)的HCl介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与亚甲蓝(MB)通过静电引力和疏水作用力形成 2: 1的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,光谱最大散射强度分别位于310、648和341 nm,并在一定范围内与MB的浓度成正比,对于MB的检出限(3σ)分别为1.2×10-9 g/mL(RRS法)、1.4×10-9 g/mL(SOS法)和1.7×10-9 g/mL(FDS法).据此建立了光散射法测定痕量亚甲蓝的新方法.用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在94.4%~103.7%之间.实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.

关键词: 十二烷基苯磺酸钠 , 共振瑞利散射 , 二级散射 , 倍频散射 , 亚甲蓝测定

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素类染料相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

孟维伟 , 胡小莉 , 刘忠芳 , 刘绍璞

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90127

在pH值为4.2~4.4的HAc-NaAc介质中,盐酸吗啉胍(ABOB)与Pd(Ⅱ)反应形成螯合阳离子[Pd(ABOB)_2]~(2+),它能进一步与曙红Y(EY)、赤藓红(Ery)和二溴荧光素(DBF)阴离子形成离子缔合物,此时将引起共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱.盐酸吗啉胍与Pd(Ⅱ)和3种染料反应后的产物具有相似的光谱特征,最大RRS波长位于315 nm附近.在一定条件下散射增强(ΔI)与ABOB浓度成正比,EY、Ery和DBF这3个体系的线性范围分别为0.012×10~(-6)~1.2×10~(-6) g/mL、0.23×10~(-6)~2.3×10~(-6) g/mL和0.24×10~(-6)~1.5×10~(-6) g/mL.方法具有较高的灵敏度,对于ABOB的检出限依次为0.003 6×10~(-6)、0.070×10~(-6)和0.025×10~(-6) g/mL,其中以EY体系灵敏度最高,其次是DBF和Ery.研究了适宜的反应条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以EY体系为例考察了共存物质的影响.据此建立以曙红Y作探针,用RRS技术快速、简便,高灵敏测定ABOB的新方法.文中还对离子缔合物的形成和反应机理进行了讨论.

关键词: 共振瑞利散射 , 盐酸吗啉胍 , Pd(Ⅱ) , 卤代荧光素类染料

用蛋白质作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定硫酸软骨素A

刘健 , 刘忠芳 , 胡小莉 , 孔玲 , 刘绍璞

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90649

在pH值为2.5~4.0的BR缓冲溶液介质中,牛血清白蛋白(BSA)、糜蛋白酶(Chy)和α-淀粉酶(α-Amy)等蛋白质与酸性多糖硫酸软骨素A(CS)形成结合物. 此时将会使共振瑞利散射(RRS)和二级散射(SOS)、倍频散射(FDS)等共振非线性散射的强度显著增大. 在蛋白质过量时,3种散射增强(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)均在一定范围内与CS的浓度成正比,方法具有高灵敏度. 当用Chy、BSA和α-Amy作探针时,3种散射法对于CS的检出限分别在1.4~5.8 μg/L、2.0~13.2 μg/L和1.8~9.6 μg/L. 其中以Chy-CS体系的RRS法最灵敏(检出限1.4 μg/L),可用于痕量CS的测定. 研究了反应体系的RRS、SOS和FDS的光谱特征、适宜的反应条件和影响因素,并以Chy-CS体系为例考察了共存物质的影响,方法有良好的选择性,将其用于滴眼液中CS的测定,取得了较好的结果.

关键词: 蛋白质 , 硫酸软骨素A , 共振瑞利散射 , 二级散射 , 倍频散射

多菌灵与Pd(Ⅱ)体系的共振瑞利散射光谱及分析应用

崔志平 , 刘绍璞 , 刘忠芳 , 胡小莉

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00733

在pH =10.0的Britton-Robinson (BR)缓冲溶液中,多菌灵与Pd(Ⅱ)反应形成1:1的六元螯合物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强,并产生新的共振瑞利散射光谱,其最大RRS、SOS和FDS波长分别位于309、606和310 nm.在一定范围内,3种散射增强(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均与多菌灵的浓度成正比,反应具有较高的灵敏度,对于多菌灵的检出限分别为7.1×10-9 g/mL(RRS)、7.4 xl0-9g/mL(SOS)和10.7×10-9g/mL(FDS).据此提出了测定多菌灵的光散射新方法.以灵敏度最高的RRS法为例,测定了西芹和市售农药中多菌灵的含量,结果与标准方法一致.文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论.

关键词: 多菌灵 , Pd(Ⅱ) , 共振瑞利散射 , 二级散射 , 倍频散射

α1受体阻滞剂类药物与某些同多酸根的共振瑞利散射光谱及其分析应用

张敏 , 周尚 , 朱乾华 , 杨琼 , 杨季冬

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20206

在酸性介质中,钼酸根、钨酸根等同多酸根与盐酸哌唑嗪(PRH)和甲磺酸多沙唑嗪(Dox)等α1受体阻滞剂反应形成离子缔合物时,会导致体系的共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱,最大散射峰分别位于367 nm(钼酸根体系)和290 nm(钨酸根体系).PRH和Dox与同多酸根的反应产物具有相似的RRS光谱特征.其反应的适宜酸度分别为pH值2.1 ~2.3(钼酸根-PRH体系)和pH值3.1 ~3.3(钨酸根-PRH体系).在一定浓度范围内,不同的反应体系RRS强度增强程度与药物浓度成正比,均可用于痕量药物的测定.反应具有很高的灵敏度,不同同多酸对PRH的检出限(3σ/s)分别为4.76 μg/L(钼酸根-PRH体系)和9.88 μg/L(钨酸根-PRH体系).方法也具有较好的选择性,用于片剂和人尿液中的α1受体阻滞剂的测定,结果满意.此外,本文还应用计算化学软件Gaussview3.07和Gaussian03W,采用密度泛函法,在B3 LYP/6-31G基组水平上计算了盐酸哌唑嗪的电荷分布,对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论.

关键词: 盐酸哌唑嗪 , 甲磺酸多沙唑嗪 , 共振瑞利散射 , 钼酸盐 , 钨酸盐

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