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纳米针状氧化镓光催化降解纯水和废水中全氟辛酸

邵田 , 张彭义 , 李振民 , 金玲

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60612-3

采用聚乙烯醇调控的水热法合成了对全氟辛酸(PFOA)有高光催化活性的纳米针状Ga2O3.其颗粒长3-6 μm,宽100-200nm,具有较大的比表面积(25.95 m2/g)和纳米孔结构(4-25 nm).在普通紫外光照射下(λ=254 nm),纳米针状Ga2O3光催化降解纯水中PFOA的反应半衰期为18.2 min,PFOA的一级反应降解动力学常数为2.28h-1,分别为商品Ga2O3和TiO2作为催化剂时的7.5和16.8倍.此外,当纳米针状Ga2O3与真空紫外光(λ=185 nm)结合时,不仅可以更高效地降解纯水中的PFOA(反应速率常数4.03h-1),而且能有效消除废水中共存有机物的影响,从而高效分解废水中的PFOA(反应速率常数3.51h-1),且此方法的能耗远远低于文献报道的其他方法的能耗值.

关键词: 纳米材料 , 氧化镓 , 全氟辛酸 , 光催化 , 真空紫外光

利用代谢组学技术研究全氟辛酸的人肝脏毒性机制

彭思远 , 严丽娟 , 张洁 , 申河清

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.12059

采用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用系统研究暴露于不同浓度全氟辛酸(PFOA) 72 h的正常人L-02肝细胞内代谢谱的变化.将主成分分析法用于数据分析和生物标志物的初步筛选.在正离子和负离子扫描模式下,对照组和暴露组均可得到较好区分并呈现出明显的剂量-效应关系,筛选鉴定了18种与全氟辛酸毒性密切相关的潜在生物标志物,包括肉碱和酰肉碱、核苷及其同源物、氨基酸及其同源物等.在暴露组中,在脂肪酸代谢中起关键作用的肉碱类代谢物的含量变化显著,其中肉碱含量随剂量的升高呈现明显的下降趋势,而酰肉碱则呈现相反的变化趋势,表明全氟辛酸可通过诱导胆固醇等脂类物质代谢相关基因的异常表达从而扰乱胆碱类物质的正常合成和代谢.除了变化最显著的胆碱代谢通路之外,全氟辛酸的肝脏毒性还与三羧酸循环、嘌呤代谢、氨基酸代谢和核酸代谢等多个通路相关.这些结果表明,PFOA在体内经过长时间累积可通过于扰众多的代谢通路从而破坏人体的正常生理机能,造成潜在的健康危害.

关键词: 代谢组学 , 超高效液相色谱 , 质谱 , 全氟辛酸 , 肝脏毒性

全氟辛酸的3,4-二氯苯胺衍生化及高效液相色谱分析

单国强 , 余梦琪 , 虞盛松 , 祝凌燕

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.05028

介绍了一种可用于环境污染物全氟辛酸(PFOA)检测的高效液相色谱/紫外检测(HPLC/UV)分析方法.首先选用3,4-二氯苯胺为衍生化试剂,利用碳二亚胺法合成PFOA的酰胺化衍生产物(其在255 nm处紫外吸收最大).然后确定四氢呋喃或水相介质中mg/L水平PFOA的衍生化条件及薄层硅胶色谱净化步骤.建立柱前衍生-HPLC/UV方法,以合成的全氟辛酸-3,4-二氯苯酰胺为对照品,外标法定量,PFOA上机测定的定量限为0.5 mg/L.通过加标回收试验评价方法的准确性,其中有机相及水相衍生法的回收率分别为91.8%~ 108.7%及40.1%~53.7%.与已报道的柱前衍生-HPLC/UV方法比较,本方法具有反应条件温和、衍生产物稳定、原料廉价易得、操作简单、成本低等优点.将本方法应用于光催化降解研究中PFOA的降解动力学实验,结果与液相色谱-质谱联用方法(LC/MS)的结果一致,说明本方法具有较好的应用前景.

关键词: 柱前衍生化 , 高效液相色谱 , 紫外检测 , 全氟辛酸 , 碳二亚胺

全氟辛酸甲基丙烯酰氧基乙酯单体的制备

高锦章 , 王雪梅 , 魏云霞 , 杨武 , 郭昊 , 张文皓

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.08.023

以价廉易得的全氟辛酸为起始原料合成了一种全氟辛酸甲基丙烯酰氧基乙酯单体,通过正交实验探讨了影响各步反应的主要因素,确定了酰氯化的最佳反应条件:全氟辛酸与亚硫酰氯的摩尔比为1:2,催化剂用量为3.2%(相对于全氟辛酸的质量分数),反应温度70~75 ℃,反应时间2 h,平均收率为97.1%;酯化的最佳反应条件:甲基丙烯酸-β-羟乙酯与全氟辛酰氯的摩尔比为1:1,全氟辛酰氯滴加时间为2 h,反应温度60~62 ℃,反应时间11 h,平均收率为75.2%.同时用元素分析和红外光谱测试技术对2种产物进行了表征.

关键词: 全氟辛酸 , 正交实验 , 酰氯化 , 酯化

气相色谱法分析血浆中的全氟辛酸

杨玉林 , 王宏 , 芮振荣 , 潘希和

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.01.017

采用气相色谱-电子捕获法测定了人血浆中全氟辛酸的含量。将血浆中的全氟辛酸酯化后进行分析,以全氟癸酸为内标。色谱柱为HP-1熔融石英毛细管柱(30 m×0.25 mm i.d.×0.25 μm)。方法的线性范围为20.00 μg/L~4.00×103 μg/L,线性相关系数r=0.9946。平均回收率为99.2%,相对标准偏差(RSD)为0.95%,血浆中全氟辛酸的检出限为6.0 μg/L。方法准确、可靠,分析结果令人满意。

关键词: 气相色谱法 , 全氟辛酸 , 血浆

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