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芳基苄醚树枝配体取代酞菁锌-单壁碳纳米管复合物的合成及光诱导分子内电子转移

余志强 , 吴克勤 , 马冬冬 , 潘素娟 , 杨洪钦 , 彭亦如

人工晶体学报

将芳基苄醚树枝配体酞菁锌四-3,5-(二-4-羧基苯甲氧基)-苯甲氧基]酞菁锌(DZnPc)与氨基化单壁碳纳米管(SWNTs-NH2)通过酰胺缩合反应合成了一种新型芳基苄醚树枝配体酞菁锌-单壁碳纳米管复合物(SWNTs-DZnPc).通过透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)和拉曼光谱对SWNTs-DZnPc的结构进行了表征.采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱法研究了SWNTs-DZnPc的光物理性质.结果表明,DZnPc是以共价键方式修饰在SWNTs-NH2表面;在光诱导下,纳米复合物发生分子内电子转移,电子从DZnPc传递到SWNTs.

关键词: 树枝酞菁 , 单壁碳纳米管 , 光诱导电子转移 , 拉曼光谱 , 荧光光谱

异咯嗪修饰富勒烯-聚丙烯酸的合成及其与DNA的相互作用

王中丽 , 高云燕 , 欧植泽 , 郭创龙 , 李海霞 , 金和林

影像科学与光化学

利用自由基聚合反应合成了聚丙烯酸修饰的富勒烯(C60-PAA),进一步通过酯化反应将核黄素类似物6,7-二甲基-9-(2'-羟乙基)-异咯嗪(DHIX)与C60-PAA共价连接,得到C60-PAA-DHIX.利用傅立叶红外光谱(F-IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱对产物的化学结构进行了表征.循环伏安法表明,C60-PAA-DHIX中富勒烯基团的第一还原电位要高于DHIX基团的第一还原电位.ESR实验表明C60-PAA-DHIX能与N,N-二甲基苯胺发生多步光诱导电子转移反应,即DHIX基团与N,N-二甲基苯胺发生光诱导电子转移生成DHIX负离子自由基(DHIX-·),DHIX-·能进一步将电子传递给富勒烯生成富勒烯负离子自由基.DNA熔解曲线、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱结果表明,C60-PAA-DHIX通过沟槽结合与CTDNA作用,而C60-PAA与DNA的作用较弱.无氧条件下,C60-PAA-DHIX具有比C60-PAA更强的DNA光损伤能力.

关键词: 富勒烯聚合物 , 异咯嗪 , 光诱导电子转移 , 沟槽结合 , DNA光损伤

卟啉类化合物/石墨烯纳米复合材料的制备及其光诱导电子传递性质研究

王琦 , 左国防

材料导报

介绍了卟啉类化合物/石墨烯纳米复合材料的制备方法及其光诱导电子传递性质.论述了影响复合材料光电转换效率和卟啉类基团电荷有效保留时间的结构、相互作用方式、空间定位等因素.分析了卟啉类化合物/石墨烯纳米复合材料在目前研究和应用中存在的主要问题,并对其应用前景进行了展望.

关键词: 卟啉 , 酞菁 , 石墨烯 , 纳米复合材料 , 光诱导电子转移 , 光电转换

电子转移光氧化反应在有机合成中的应用

杨科 , 张艳 , 徐建华

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.05.433

电子转移光氧化反应与光敏化的单重态氧反应是光氧化反应的两个最重要的组成部分.电子转移光氧化是随着光诱导电子转移反应研究的广泛开展而得以迅速发展的.近年来,与光诱导电子转移反应有密切关联的过渡金属配合物的可见光催化反应也已成为研究热点.一些过渡金属配合物催化的电子转移光氧化反应也已出现.本文根据电子转移光氧化反应的不同机理,对这些反应进行分类,介绍了不同类型的电子转移敏化剂(包括氰基芳烃类光敏剂、鎓盐类阳离子光敏剂、过渡金属配合物类光敏剂以及有机染料类光敏剂)引发的电子转移光氧化反应,并讨论了各类电子转移光氧化反应中底物的各种活性中间体、反应中氧的活性形式、可能的反应途径以及在有机合成中的应用.

关键词: 光氧化 , 光诱导电子转移 , 激发态 , 有机合成

环双(百草枯对苯撑)-双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯二元超分子给受体体系光诱导电子转移研究

李旭兵 , 王晓军 , 王格侠 , 邢令宝 , 张丽萍 , 佟振合 , 吴骊珠

影像科学与光化学

本文利用核磁氢谱、吸收光谱和荧光光谱证明了环双(百草枯对苯撑)(CBPQT)与双2-萘甲酸三缩四乙二醇(N-P4-N)在乙腈溶液中能够形成1∶1的二元超分子给受体体系.瞬态吸收光谱的研究表明该超分子体系中光诱导电子转移的速率kCS > 1.0×108 s-1,电子回传的速率kCR = 1.26×103 s-1,光诱导电子转移所生成电荷分离态的寿命长达794 μs.

关键词: 超分子给受体体系 , 光诱导电子转移 , 长寿命电荷分离态 , 紫精自由基

竹红菌素金属配合物与人血清白蛋白相互作用的光谱研究

金咪咪 , 欧植泽 , 高云燕 , 郝萍 , 殷卫峰 , 刘丽华

影像科学与光化学

利用多种光谱方法研究了Mg~(2+)-HA, Y~(3+)-HA, La~(3+)-HA等竹红菌甲素金属离子配合物(M-HA)与人血清白蛋白(HSA)之间的相互作用. 结果表明在pH 7.4和5.0条件下M-HA能够与HSA形成1:1的复合物, 其结合常数均大于2×10~4 L/mol. 电子自旋共振和荧光猝灭实验表明HSA和M-HA在激发态条件下具有光诱导电子转移作用.

关键词: 竹红菌素 , 人血清白蛋白 , 静电相互作用 , 光诱导电子转移 , 荧光猝灭

基于PET过程的分子开关型荧光传感器研究进展

蒋林玲 , 丁立平 , 胡道道 , 房喻

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.10.001

光诱导电子转移(PET)是一种重要的光物理过程,基于分子荧光发射强度对PET过程的依赖性以及对PET过程的物理结合调控、氧化还原调控和复杂结合调控,人们设计制备了一系列对分析物具有不同响应行为的开关型荧光传感器. 与一般的荧光传感器相比较,这类荧光传感器具有响应快速、使用方便等特点. 此外,多种逻辑门功能都可以通过开关型荧光分子的设计来实现,这就为分子器件、分子计算机乃至其它复杂分子机器的设计开发奠定了基础. 介绍了基于PET过程的开关型荧光传感器研究现状,展望了此类研究的发展趋势.

关键词: 光诱导电子转移 , 给体 , 受体 , 分子开关 , 光物理技术

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