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氨水介质和氟处理对铝柱层柱粘土性质的影响

姚铭 , 刘子阳 , 王凯雄 , 郝小明 , 田辉平 , 闵恩泽

催化学报

分别在氨介质和钠介质中制备了层柱蒙脱土和层柱累托石,并用氟化铵、氟硅酸铵和氟铝酸铵对层柱粘土进行处理,考察了处理条件对层柱粘土结构和酸性的影响. NH3-TPD和IR分析结果表明,氨介质中制备的层柱粘土比钠介质中制备的具有更强的酸性,经氟处理后层柱粘土的酸性有较大的提高. 氨介质中制备的层柱粘土的低钠含量是其酸性改善的主要原因,而氟处理对层柱粘土酸性的提高主要来自氟对铝柱的表面作用. 氟处理层柱粘土对异丙苯裂解具有很高的催化活性.

关键词: 层柱粘土 , 蒙脱土 , 累托石 , , , 异丙苯 , 催化裂解

整体式担载型Pt基催化剂上航空煤油的裂解:助剂SrO和BaO的影响

焦毅 , 王佳 , 秦莉晓 , 王健礼 , 朱权 , 李象远 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60541-5

考察了整体式担载型Pt基催化剂上国产3号航空煤油(RP-3)的常压裂解反应,着重探讨了添加BaO和SrO助剂对裂解效果的影响,以及裂解时间对积炭量的影响.采用全自动吸附仪、程序升温还原、X射线光电子能谱以及X射线衍射和扫描电镜等方法对催化剂进行了表征.结果表明,在整体式担载型Pt基催化剂上RP-3裂解的总产气量比热裂解提高了39.7%; BaO或SrO助剂的添加又使其总产气量又分别提高了25.6%和37.0%;同时添加BaO和SrO的催化剂,其催化裂解总产气量则提高了96.5%.BaO和SrO助剂均可有效地抑制积炭的生成,而两者间的协同作用,进一步抑制了RP-3催化裂解过程中积炭的生成.

关键词: 催化裂解 , 积炭 , 碱土金属氧化物 , 吸热燃料 , 整体式催化剂

Ni/Ce-ZrO2/γ-Al2O3催化剂上高温焦炉煤气中焦油组分的常压加氢裂解

于飞 , 岳宝华 , 汪学广 , 耿淑华 , 鲁雄刚 , 丁伟中

催化学报

采用分步浸渍法制备了Ni/Ce-ZrO2/γ-Al2O3催化剂,并采用X射线衍射、透射电子显微镜、N2物理吸附和程序升温还原等方法对其进行了表征.该催化剂在以甲苯和萘为焦油模拟化合物的高温焦炉煤气常压加氢裂解反应中表现出良好的催化性能和一定的耐硫能力.在较低的水,碳摩尔比(S/C=0.44)条件下,甲苯和萘能够完全转化为小分子气体.向Ni/γ-Al2O3催化剂中加入适量的铈锆氧化物,能促使催化剂表面形成尺寸更小的镍纳米晶粒,并有效地抑制镍晶粒烧结,从而显著提高催化剂的稳定性.该类催化剂有望应用于具有较低水,碳摩尔比的高温焦炉煤气中焦油的直接除去.

关键词: , 铈锆氧化物 , 催化裂解 , 焦油 , 甲苯 ,

烯烃裂解中分子筛催化剂的稳定性研究进展

薛念华 , 郭学锋 , 丁维平 , 陈懿

催化学报

低碳烯烃催化裂解增产丙烯是一项新技术,高水热稳定催化剂的研究和开发是关键技术之一,硅酸铝分子筛催化剂因具有相对较好的稳定性而得到了广泛研究. 本文总结了HY, HZSM-5和 MCM-22等微孔、介孔以及具有微-介孔复合结构的新型分子筛在烯烃催化裂解反应中的稳定性,特别是水热稳定性方面的研究进展,归纳了提高酸性分子筛催化剂水热稳定性的方法,比较了不同方法制得分子筛的催化裂解性能,对高稳定性催化剂在实际应用中的问题和前景进行了探讨,为研发新一代低碳烯烃裂解催化剂提供参考.

关键词: 烯烃 , 催化裂解 , 丙烯 , 分子筛 , 水热稳定性 , 积炭

Ni-La-Mg上催化裂解甲烷生成碳纳米管的研究

王敏炜 , 李凤仪 , 彭年才

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2005.01.006

采用气相沉积法催化合成碳纳米管,研究了反应条件及镍基催化剂中镧(La)的加入对合成碳纳米管的影响,并用TEM,XRD,BET表征其形貌和结晶度,实验结果表明:Ni-La-Mg(摩尔比为1:0.1:1)催化剂在600℃反应60min时表现出最佳活性,镍基催化剂中加入La后,能使所合成的碳纳米管管径更细,石墨化程度更高,热稳定性更好.

关键词: , 甲烷 , 催化裂解 , 碳纳米管

盐酸溶液和水热脱铝 HEU-1分子筛的表征及其催化裂解性能

刘晓玲 , 王艳 , 王旭金 , 张亚飞 , 巩雁军 , 徐庆虎 , 徐君 , 邓风 , 窦涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60454-3

采用 HCl 溶液和/或水热处理 HEU-1分子筛,利用 X 射线衍射、N2吸附-脱附、X 射线荧光光谱、NH3程序升温脱附、吡啶吸附傅里叶变换红外光谱和铝固体核磁共振等对脱铝处理的 HEU-1分子筛进行了表征,并考察了脱铝 HEU-1分子筛上正己烷的催化裂解性能.结果表明,采用 HCl 溶液处理 HEU-1分子筛,能有效脱除非骨架铝,可调变样品的弱酸中心;而水热处理 HEU-1分子筛,能有效脱除骨架铝,可调变样品的强酸中心.水热处理和 HCl 溶液处理有效结合可以达到同时调变HEU-1分子筛的酸类型和酸密度的目的.脱铝 HEU-1分子筛上正己烷催化裂解反应结果表明,氢转移反应被明显抑制,丙烯选择性提高.600°C 水热处理后再用 HCl 溶液处理的 HEU-1分子筛于625°C 反应时丙烯选择性由未改性的21.9%提高到35.2%,活性稳定性也由不足10 h 提高到40 h.

关键词: HEU-1分子筛 , 脱铝 , 水热处理 , 盐酸溶液处理 , 催化裂解 , 丙烯

国产航空煤油裂解催化剂Pt/ZrxTixAl1-2xO2的性能

焦毅 , 王健礼 , 朱权 , 李象远 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60732-2

采用共沉淀法制备了一系列ZrxTixAl1-2xO2复合氧化物载体材料,考察了其作为裂解催化剂载体对航空煤油裂解反应的影响.采用全自动吸附仪、X射线衍射、扫描电镜/能谱仪联用、NH3-程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,当ZrO2∶TiO2∶Al2O3质量比为1∶1∶3时催化剂具有最大的比表面积和孔容;具有最强的表面酸性和最集中的强酸中心密度,且具有良好的再生功能.实验结果表明,载体ZrO2∶TiO2∶Al2O3质量比为1∶1∶3时催化剂上650℃裂解产气量较热裂解提高了2.1倍,700℃时提高1.4倍.另外,该系列载体材料经1000℃焙烧5h后,所制得的催化剂几乎失去了催化活性.

关键词: ZrxTixAl1-2xO2复合氧化物 , 管式涂层 , 催化裂解 , 吸热燃料 , 酸性

甲烷催化裂解技术研究进展

王文华 , 王和义 , 蒋树斌 , 杨勇

材料导报

甲烷催化裂解技术因在适当的吸热过程中裂解只生成碳和氢气而在制备高纯氢气和性能优异的碳纳米管以及ITER(国际热核聚变实验堆)废气处理系统中裂解氚、氘代甲烷以回收其中的氚和氘等方面具有十分重要的意义.介绍了甲烷催化裂解反应机理,阐述了甲烷裂解催化剂的制备方法、催化剂性能的影响因素以及催化剂的失活与再生,指出焙烧温度、活金属、载体和反应温度对催化剂性能有重要影响,讨论了甲烷催化裂解反应中存在的问题.

关键词: 甲烷 , 催化裂解 , 机理 , 进展

丁烯在纳米H-ZSM-5催化剂上的催化裂解反应

李福芬 , 贾文浩 , 陈黎行 , 郭洪臣

催化学报

在小型固定床反应器中考察了纳米H-ZSM-5催化剂(晶粒度为20~50 nm)对丁烯催化裂解制丙烯反应的催化性能,并与两种微米H-ZSM-5催化剂样品(晶粒度分别为1~2和1~6 μm)进行了比较.结果表明,在相同的反应条件下,纳米H-ZSM-5和微米H-ZSM-5催化剂上的初始丁烯转化率及丙烯收率相当,但纳米H-ZSM-5催化剂在反应中的抗积碳失活性能优于微米H-ZSM-5催化剂.在进料质量空速7 h-1,常压和560 ℃的条件下反应,当丁烯转化率和丙烯收率下降50%时,两种微米催化剂上的反应时间仅为28 h左右,而纳米催化剂上的反应时间为120 h左右.积碳分析结果表明,纳米催化剂上的积碳速率明显低于微米催化剂.

关键词: ZSM-5沸石 , 纳米沸石 , 微米沸石 , 丁烯 , 催化裂解 , 丙烯

ZSM-5分子筛晶粒尺寸对C4烯烃催化裂解制丙烯的影响

滕加伟 , 赵国良 , 谢在库 , 陈庆龄

催化学报

采用水热法合成了晶粒尺寸分别为20~30,1~2和0.2~0.3 μm的三种ZSM-5分子筛样品,并用SEM,XRD,氮低温物理吸附,NH3-TPD和TGA等技术对ZSM-5分子筛进行了表征,以考察其晶粒尺寸对C4烯烃裂解生产丙烯过程中催化剂活性和稳定性的影响. 结果表明,在常压,WHSV=10 h-1和550 ℃的条件下,以ZSM-5分子筛为催化剂,通过C4烯烃的催化裂解可以获得高收率的丙烯,反应初期丙烯的单程收率可达38%; 尽管三种晶粒尺寸的分子筛具有相近的比表面积和总酸量,但小晶粒的ZSM-5分子筛(粒径0.2~0.3 μm)具有微孔短、外比表面积大和孔口多等特点,因而表现出较强的容积炭能力和较好的稳定性; 小晶粒的ZSM-5分子筛催化剂经过10次再生重复使用,其催化生成丙烯的收率没有明显降低.

关键词: ZSM-5分子筛 , 碳四烯烃 , 催化裂解 , 丙烯

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